主题：【第十六届原创】国产原子荧光测汞问题讨论与解决（一个切实可行测准固体汞的原子荧光方法）

汞的形态[8]

说明原子荧光漫反射干扰存在；检测器信号与原子化器高度拟合R² = 0.968；原子化器高度大于13 cm时，检测器信号不再降低，表明此距离下原子化器白色陶片造成的荧光漫反射不再影响；点火运行时，原子化器高度越高产生的原子荧光信号越低（R² = 0.947），说明光的漫反射是干扰是影响原子汞荧光值的重要影响原因，原子化器高度造成的汞漫反射，对汞荧光值的影响呈指数增长。

三实践应用土壤测汞案例

（重要提示：分析方法、仪器设置基于上述认知进行魔改）。
3.1方法优点：相较标准方法

①前处理超级快速（1小时）、②对操作人员友好（不涉及六价铬等强烈致癌试剂，主要使用盐酸、硝酸等常见试剂）③范围广泛（适合土壤、海洋沉积物、固废等不遇酸产生泡沫的样品）④稳定性高，原子荧光信号漂移减少，精密度高。
3.2样品前处理
①配置氯化亚锡溶液： 100ml烧杯中加入3~5g氯化亚锡固体，添加水至50ml刻度，获得白色氯化亚锡洗液。

③样品消解：准确称取土壤样品0.2500g于50ml比色管中（阴干的比色管，样品不得大量贴住管壁）,用一次性滴管加入3ml盐酸，1ml硝酸，4ml水。使用食用保鲜膜封口（不要求密封），沸水浴100°C（不要求摇晃），1小时候取出定容至刻度获得待测样品。

3.3曲线配置（汞标曲保存时间长）

      50ml容量瓶中加入3.2配置的①氯化亚锡溶液，约1ml（容量瓶显著变白即可），静置2分钟后弃去白色氯化亚锡液体，然后加入1ml浓硝酸清洗后弃去，最后加入去离子水冲洗干净获得无汞容量瓶。50ml容量瓶添加5ml盐酸作为基体配置汞标准曲线。（备注曲线配置完毕后可以放置隔天再测）

3.4仪器设置（关键设置，减少汞灯漂移漫反射放大信号，基线稳定性大大增强）

  调整炉高至15CM（炉高是指，空心阴极灯光线距原子化器的距离），配置10%盐酸基体的载流，配置2%的硼氢化钠，其他按照仪器操作规程测定。

四主要应用启示（这是我想对用户和厂商表达的）

①实验发现，经还原处理后的容量瓶，汞曲线可放置2周并未发现剧烈衰减迹象（多次测试，线性良好0.999）。传统认为汞及其容易挥发，实际并未观察到此现象，作者认为二价汞并不等同于元素汞，实际室温下液态二价汞的保存易挥发并未观察到此现象。
②仪器厂商需要关注原子化器光的漫反射问题，可能是解决汞信号波动的关键。
③电化学还原汞可以深入研究，可能是解决容器汞污染解决的绿色方向。

五参考文献

[1] 北京科创海光仪器有限公司. AFS-9700全自动双道注射泵原子荧光光度计[J]. 现代科学仪器,2009(6):5-6.

[2] 陈宇鸿,金春秋. 原子荧光光度计检定中的问题及解决方法[J]. 上海计量测试,2022,49(1):52-53. DOI:10.3969/j.issn.1673-2235.2022.01.017.

[3] 马雄丽. FAS930原子荧光光度计测汞空白影响因素及解决办法[J]. 中国化工贸易,2020,12(3):233,235.

[4] 朱广文. 原子荧光法测定汞过程中受污染原因及解决方法[J]. 环境保护与循环经济,2021,41(12):67-69. DOI:10.3969/j.issn.1674-1021.2021.12.017.

[5] 陈金凤. 固体测汞仪直接测定土壤中的汞含量[J]. 科技信息,2013(25):117-118. DOI:10.3969/j.issn.1001-9960.2013.25.087.

[6] 赵秀荣,张萍萍,罗明贵,等. 碳酸钙固硫-固体进样测汞仪快速测定硫化铅精矿中的汞[J]. 中国无机分析化学,2022,12(5):1-6. DOI:10.3969/j.issn.2095-1035.2022.05.001.

[7] 王博,刘霁欣,张晓红,等. 用于化妆品的固体进样-半定量汞速测仪的研制[J]. 分析化学,2018,46(7):1025-1031. DOI:10.11895/j.issn.0253-3820.181105.

[8] 水质 烷基汞的测定吹扫捕集/气相色谱-冷原子荧光光谱法（征求意见稿）》编制说明