摘要：本文了对GB28653-2012《工业氟化铵》中氟化铵含量计算公式进行了探讨, 提出了应对其计算公式进行修正, 并通过人工模拟出的氟硅酸铵添加到化学试剂（优级纯）氟化铵中进行试验验证, 证实了经过修正后计算公式的正确性。

关键词：GB28653-2012；氟化铵含量；氟硅酸铵；计算公式修正；

GB28653-2012氟化铵含量的测定标准中写道：

方法原理：

这个实验方法的相关化学反应方程为：

4NH₄⁺ + 6HCHO = (CH₂)₆N₄H⁺ + 3H⁺ + 6H₂O

H⁺ + OH^- = NaOH

这个滴定分析存在着这样的化学计量关系：

NaOH ：NH₄F = 1 ：1

可以推导出GB28653公式中的计算系数：0.03704g/mmoL。

由于工业氟化铵中都有一定量的游离酸及氟硅酸铵的存在，故需对计算公式进行修正。下面对氟化铵含量的计算公式进行讨论。

系数1.851：为对游离酸进行扣除，氟化铵中的游离酸以氢氟酸计（w₂）, 氢氟酸提供了1个单元的H⁺，其消耗等量的OH^-，而这部分也被当成的氟化铵所消耗的OH^-，故存在着：w₂*氟化铵分子量/HF分子量= w₂*37.04/20.01=1.851,故对游离酸的扣除系数为正确。

氟硅酸铵（NH₄）₂SiF₆的扣除：

工业氟化铵利用甲醛测铵盐法来分析其含量时，滴定终点为pH9. 0。加入甲醛溶液后, 铵离子生成了六次甲基四胺了，其中的氟硅酸铵中不仅提供了2个铵离子；且其中的氟硅酸根在以酚酞为指示剂，滴定终点为pH=9.0的情况下，还会发生下列的反应：

SiF₆^2-+4NaOH=SiO₂+2F^-+4NaF+2H₂O

SiF₆^2-氟硅酸根只有在pH为5时才会稳定存在，在碱性条件下很容易向SiO₂的方向转化的。

GB28653-2012对氟硅酸铵的系数扣除：只考虑了氟硅酸铵（w₃）中提供的2个铵离子：w₃*2*37.04/178.16=0.4158 w₃，而SiF₆^2-氟硅酸根所消耗的4个氢氧根并未考虑，故要对GB28653-2012氟化铵含量的计算公式进行修正,1moL的氟硅酸铵多消耗6moL的氢氧化钠, 而这部分的氢氧化钠也被计入氟化铵含量中；扣除系数应为：w₃*6*37.04/178.16=1.2474；

因此GB28653-2012氟化铵含量的计算公式应修正为:

氟化铵百分含量=C*V*0.03704/m-1.851*W_HF-1.2474*W（NH₄）₂SiF₆

对修正后的计算公式进行验证：

氟硅酸铵的制备：

由于氟硅酸铵这种化学试剂不易购得，采用二氧化硅标准溶液（SiO2浓度为1000ug/mL）来制备：

SiO₃^2-+6HF=SiF₆^2-+3H₂O

滴加氢氟酸，注意控制反应液的pH为5左右, 此时硅的存在形式才完全为SiF₆^2-形式, 再加入2倍（摩尔数）的氯化铵的量, 这时溶液中即有与SiO₂等量（摩尔数）的氟硅酸铵存在,即制备所得的氟硅酸铵浓度为:3mg/mL而溶液中存在的氯化钠并不影响甲醛法测铵盐含量, 即氟化铵含量的测定。

试验方法：称取一定量的优级纯的氟化铵试剂（精确至0.0001g）于塑料瓶中, 加入少量水溶解, 移取一定量的依上法制得的氟硅酸铵液于上述塑料瓶中, 混匀，加40mL1+1中性甲醛液, 放置30min,加2滴10g/L酚酞指示剂, 用0.5mol/L氢氧化钠标液滴定至溶液呈粉红色, 并于30s内不褪色为止。分别对氟化铵的百分含量按GB28653-2012中氟化铵含量的计算公式计算其百分含量及按本文所讲述的修正后的计算公式进行计算。

验证计算公式（加标回收试验）如表1。