主题：【原创】国标欧标甲醛含量测试方法程序

                                                                                          国标欧标甲醛含量测试方法程序
1.0 目的与范围
  1.1 本试验是用分光光度分析法测试纺织品中游离甲醛及释放甲醛的含量，此方法适用于游离甲醛含量为20mg/kg 到3500mg/kg之间的纺织品。试验方法适宜于下列两种：
1.1.1中国GB/T2912.1(水萃取法)标准方法:
1：用于出生不超过36个月的婴儿所使用的纺织品，例如尿布、围裙、内衣、睡衣、手套、针织袜子、外衣、帽、床上用品等。
2：用于超过36个月的儿童或成人使用的纺织品，例如内衣、睡衣、手套和袜等。
1.1.2 国际标准ISO14184测试标准。

2.0原理
    经过准确称量的试样,在40°C的水浴中萃取一定时间,从织物上萃取的甲醛被水吸收,然后萃取液用乙酰丙酮显色,生成黄色络合物，显色液用在412mm波长处分光光度计比色测定其甲醛含量。
3.0  设备
      3.1 250ml有盖三角瓶或碘量瓶。
      3.2 2号玻璃滤斗，钢丝滤篓
      3.3 有塞试管及有塞试管架
      3.4 刻度移液管，1ml、5ml、10ml及25ml
      3.5 容量瓶，100ml及1000ml
      3.6 恒温水浴器：（40±2°C）
      3.7 分光光度计:(波长412mm)
      3.8 量筒10ml、 50ml、100ml
      3.9 玻璃棒、吸尔球
3.10烘箱。
  3.11 试剂 (所有试剂均采用分析纯,所有用水均为三级水)
  3.11.1蒸馏水
    3.11.2 甲醛(约37%)HCHO(Formaldehyde solution)
    3.11.3标准甲醛溶液(微克/毫升)(Standard Formaldehyde solution)
    3.11.4百里香酚酞
3.11.5 冰醋酸 CH₃COOH(Glacialacetic acid)
3.11.6乙酰丙酮（也称纳氏试剂Acety1 acetone)
3.11.7  醋酸铵NH₄(C₂H₃O₂) (AmmoniumAcetate)
3.11.8  双甲酮乙醇溶液
4.0 试剂配备
    4.1 约1500ug/ml甲醛原液的制备：用水稀释3.8ml甲醛溶液（3.11.2）到1L，即得甲醛原液为1500ug/ml，用标准方法(请见附录)测甲醛原液浓度。该原液可贮存四个星期,用以制备标准稀释液。
    4.2 双甲酮（Dimedone）乙醇溶液: 称取1 g双甲酮（二甲基-二羟基-间苯二酚或5,5-二甲基-环己二酮）溶解于无水乙醇，再用无水乙醇稀释至100ml，在使用之前配制。
  4.3 乙酰丙酮
    在1000 ml的容量瓶中,加入150g醋酸铵(也称乙酸铵)，溶解于800ml蒸馏水中，加3ml冰醋酸和2ml乙酰丙酮，使其充分混合，再用三级水稀释至1000ml,用棕色瓶贮存。
注:贮存开始的12小时颜色逐渐变深,为此用前必须贮存12小时以上,试剂在6个星期内有效,经长时期贮存后其灵敏度会稍起变化,故每星期应做一校正曲线与标准曲线校对为妥。
4.4 标准溶液（S2）的配制：将10ml按4.1准备的滴定过的标准原液（含甲醛含量1.5mg/ml）用水稀释至200ml，此溶液含甲醛75ug/ml。
4.5 校正溶液的制备:
    根据标准溶液（S2）制备校正溶液，在500 ml容量瓶中用水稀释下列溶液中的至少5种溶液：
1 ml S2 至500ml，包含0.15 ug甲醛 / ml = 15 mg 甲醛 / kg 织物
2 ml S2 至500 ml，包含0.30 ug甲醛 / ml = 30 mg甲醛 / kg 织物
5 ml S2 至500 ml，包含0.75 ug甲醛 / ml = 75 mg甲醛 / kg 织物
10 ml S2 至500 ml，包含1.50 ug甲醛 / ml = 150mg 甲醛 / kg 织物
15 ml S2 至500 ml，包含2.25 ug甲醛 / ml = 225mg 甲醛 / kg 织物
20 ml S2 至500 ml，包含3.00 ug甲醛 / ml = 300mg 甲醛 / kg 织物
30 ml S2 至500 ml，包含4.50 ug甲醛 / ml = 450mg 甲醛 / kg 织物
40 ml S2 至500 ml，包含6.00 ug甲醛 / ml = 600mg 甲醛 / kg 织物
计算工作曲线 y = a + bx，此曲线用于所有测量数值，如果测试样品中甲醛含量高于500 mg/kg时，稀释样品溶液
注3：若要使校正溶液中的甲醛浓度和织物试验中的浓度相同，须进行双重稀释。如果每千克织物中含有20 mg甲醛，用100 ml水萃取1.00g样品溶液中含20 ug甲醛，以此类推，则1 ml测试溶液中含甲醛为0.2 ug
5.0 试样准备
        5.1 样品不需要调湿，因为调湿有关的干、湿度可影响样品中甲醛的含量，在测试前，把样品贮存进一个容器里。
        5.2每个测试选取2个试样，分别剪成1g重的样品。
6.0  测试程序
      6. 1 准确称量1.0g已剪碎的试样(剪碎试样尺寸 面积约为0.5x0.5cm)，并放进250ml带盖的碘量瓶或三角瓶内。(重量精确±0.01)
      6. 2 注入100ml的蒸馏水，塞上瓶盖，使其充分混合。
      6. 3 把三角瓶置于40±2℃水浴锅中震荡萃取，1小时后取出。
      6. 4 冷却半小时
      6. 5 用刻度移管取以下所需溶液，混合于试管中：（如下表）

混合液	待测试液(1)	乙酰丙酮溶液(N)	蒸馏水(O)
1+N	5ml	5ml
0+N	5ml	5ml
1+0	5ml	5ml
0+0	10ml

6. 6 用盖塞住试管，置于40±2℃水浴锅中显色30分钟，然后在室温中冷却30分钟。
6. 7  调校分光光度计的波长至412 ~ 415nm，以混合液(0+N)空白试剂作参对，找出混合液(1+N)待测样品在此波段中最高吸收度的波长，并记录其吸光度(A)。
6. 8以混合液(0+0)蒸馏水作参照，以同样波长，量度混合液(1+0)空白样品的吸光度(A₀)。
6. 9  吸光度测试=A-A₀
6．10 如果怀疑吸收不是来自甲醛而是使用了有颜色的试剂，用双甲酮进行一次确认测试（见6.11）
    注：双甲酮与甲醛反应，将看不到因甲醛反应产生的颜色。
6.11  双甲酮确认测试，取5 ml样品溶液放入一试管（必要时稀释，见8.3），加1 ml双甲酮乙醇溶液并摇匀。把溶液放入 40 ± 2℃的水浴中10 ± 1 min，然后加5 ml乙酰丙酮试剂，摇匀后继续放入40 ± 2℃的水浴中30 ± 5 min，取出溶液于室温下放30 ± 5 min，测量用相同方法制成的对照溶液的吸光度，对照溶液用水而不是样品溶液，来自甲醛在412 nm波长处的吸光度将消失。
注意，将已显现出的黄色试液暴露于阳光下一定时间会造成褪色。如果显色后，在强烈阳光下试管读数有明显延迟（如1 h），则需采取措施保护试管，比如用不含甲醛的遮盖物遮盖试管，否需要延迟读数，颜色可稳定一段时间（至少过夜）。如果甲醛含量太低,增加试样量到2.5g，以确保测试的准确性。

7.0 计算
  7.1方法一：试验结果可由下列公式算得：A_r=A-A₀
                  A_r:1g试样中游离甲醛含量的吸光度。
                  A:试液与 乙酰丙酮作用后的吸光度。
                  A₀:试液与水的吸光度。
校正后的吸光度数值，通过工作曲线查出甲醛含量，用ug/ml表示。
7.2从下式计算从每块试样中萃取的甲醛含量：
            F = ( c x 100 ) / m
  式中
            F  ——从织物试样中萃取的甲醛含量，mg / kg
            c  ——读自工作曲线上的萃取液中的甲醛浓度，mg / L
            m  ——试样的质量，g
  计算2次结果的平均值
8.0  报告
  8.1 注明测试方法，工作曲线的范围。
8.2 列明游离甲醛及释放甲醛含量试验结果，以mg/kg表示。