气相色谱-质谱法测定塑料及油漆涂层中多溴联苯及多溴二苯醚的含量
1.摘要色谱柱 | DB-5MS (15m长×250μm内径, 0.1μm膜厚) | |
升温程序 | 初始温度 | 100°C |
初始时间 | 2min | |
升温速率 | 35°C /min 升至200°C, 15°C /min 升至270°C, 20°C /min 升至330°C保持3分钟 | |
压力 | 40kPa | |
流速 | 1.32mL/min | |
进样量 | 1μL | |
分流模式 | 不分流 | |
进样口温度 | 290°C | |
离子源温度 | 250°C | |
传输线温度 | 320°C | |
检测器增益 | 相对于调谐电压+0.2kv | |
溶剂延迟 | 3min | |
Q3分辨率 | Low | |
数据采集模式 | SIM | |
定量方法 | 内标法 |
浓度mg/L 目标物 | STD-1 | STD-2 | STD-3 | STD-4 | STD-5 |
一溴联苯 | 0.1 | 0.2 | 0.5 | 1 | 2 |
DBOFB(标记物) | 0.1 | 0.2 | 0.5 | 1 | 2 |
一溴二苯醚 | 0.1 | 0.2 | 0.5 | 1 | 2 |
二溴联苯 | 0.1 | 0.2 | 0.5 | 1 | 2 |
二溴二苯醚 | 0.1 | 0.2 | 0.5 | 1 | 2 |
三溴联苯 | 0.1 | 0.2 | 0.5 | 1 | 2 |
三溴二苯醚 | 0.05 | 0.1 | 0.25 | 0.5 | 1 |
四溴联苯 | 0.1 | 0.2 | 0.5 | 1 | 2 |
五溴联苯 | 0.1 | 0.2 | 0.5 | 1 | 2 |
四溴二苯醚 | 0.2 | 0.4 | 1 | 2 | 4 |
六溴联苯 | 0.1 | 0.2 | 0.5 | 1 | 2 |
五溴二苯醚(BDE100) | 0.0542 | 0.1084 | 0.271 | 0.542 | 1.084 |
五溴二苯醚(BDE99) | 0.205 | 0.41 | 1.025 | 2.05 | 4.1 |
五溴二苯醚(BDE85) | 0.01 | 0.02 | 0.05 | 0.1 | 0.2 |
六溴二苯醚(BDE154) | 0.0172 | 0.0344 | 0.086 | 0.172 | 0.344 |
六溴二苯醚(BDE153) | 0.0503 | 0.1006 | 0.2515 | 0.503 | 1.006 |
PCB209(内标) | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
七溴二苯醚 | 0.245 | 0.49 | 1.225 | 2.45 | 4.9 |
七溴联苯 | 0.1 | 0.2 | 0.5 | 1 | 2 |
八溴二苯醚(BDE197) | 0.0836 | 0.1672 | 0.418 | 0.836 | 1.672 |
八溴二苯醚(BDE203) | 0.0315 | 0.063 | 0.1575 | 0.315 | 0.63 |
八溴二苯醚(BDE196) | 0.0301 | 0.0602 | 0.1505 | 0.301 | 0.602 |
八溴联苯 | 0.1 | 0.2 | 0.5 | 1 | 2 |
九溴联苯 | 0.1 | 0.2 | 0.5 | 1 | 2 |
九溴二苯醚(BDE207) | 0.0675 | 0.135 | 0.3375 | 0.675 | 1.35 |
十溴联苯 | 0.1 | 0.2 | 0.5 | 1 | 2 |
十溴二苯醚 | 0.1 | 0.2 | 0.5 | 1 | 2 |
各级别峰面积 | ||||||
级别 目标物 | STD-1 | STD-2 | STD-3 | STD-4 | STD-5 | 相关系数(R) |
一溴联苯 | 396280 | 736998 | 1744138 | 3312609 | 6923663 | 0.9999 |
DBOFB(标记物) | 211400 | 394975 | 1127378 | 2269914 | 4481129 | 0.9990 |
一溴二苯醚 | 101859 | 210919 | 555352 | 1282418 | 2821292 | 0.9991 |
二溴联苯 | 377935 | 645097 | 1481927 | 2847342 | 5567257 | 0.9993 |
二溴二苯醚 | 142622 | 226037 | 684426 | 1745497 | 3584513 | 0.9980 |
三溴联苯 | 300521 | 503759 | 1214944 | 2412371 | 4821791 | 0.9995 |
三溴二苯醚 | 45583 | 95986 | 271509 | 611271 | 1239992 | 0.9991 |
四溴联苯 | 140324 | 265133 | 686887 | 1406786 | 2952250 | 0.9998 |
五溴联苯 | 64807 | 128697 | 359594 | 753321 | 1660560 | 0.9996 |
四溴二苯醚 | 247789 | 493714 | 1202247 | 2671938 | 5616499 | 0.9994 |
六溴联苯 | 115023 | 224980 | 576718 | 1247506 | 2677912 | 0.9996 |
五溴二苯醚(BDE100) | 51314 | 93263 | 251906 | 543419 | 1167254 | 0.9995 |
五溴二苯醚(BDE99) | 221928 | 446588 | 1191096 | 2447244 | 5081769 | 0.9998 |
五溴二苯醚(BDE85) | 13234 | 20572 | 43816 | 79669 | 175841 | 0.9992 |
六溴二苯醚(BDE154) | 18293 | 31868 | 75277 | 144033 | 287000 | 0.9996 |
六溴二苯醚(BDE153) | 58506 | 108075 | 268568 | 556642 | 1143613 | 0.9996 |
PCB209(内标) | 444629 | 436925 | 429356 | 406481 | 428244 | / |
七溴二苯醚 | 201249 | 382074 | 1056607 | 2372317 | 5139282 | 0.9994 |
七溴联苯 | 64625 | 140867 | 370354 | 772320 | 1723576 | 0.9995 |
八溴二苯醚(BDE197) | 65639 | 118283 | 300151 | 649030 | 1466883 | 0.9989 |
八溴二苯醚(BDE203) | 17616 | 23582 | 72821 | 152648 | 348608 | 0.9987 |
八溴二苯醚(BDE196) | 25568 | 51032 | 144704 | 340482 | 799738 | 0.9982 |
八溴联苯 | 21263 | 43601 | 134562 | 273666 | 615138 | 0.9996 |
九溴联苯 | 80092 | 163317 | 468202 | 1034224 | 2334124 | 0.9992 |
九溴二苯醚(BDE207) | 49710 | 89468 | 239667 | 519003 | 1173756 | 0.9990 |
十溴联苯 | 47328 | 95877 | 292401 | 622831 | 1463244 | 0.9988 |
十溴二苯醚 | 37354 | 69504 | 245333 | 574394 | 1372868 | 0.9981 |
浓度mg/L 目标物 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | RSD |
一溴联苯 | 0.181 | 0.189 | 0.213 | 0.207 | 0.217 | 0.215 | 0.200 | 6.8% |
DBOFB(标记物) | 0.173 | 0.180 | 0.198 | 0.192 | 0.193 | 0.189 | 0.200 | 5.1% |
一溴二苯醚 | 0.213 | 0.203 | 0.230 | 0.205 | 0.226 | 0.199 | 0.206 | 5.6% |
二溴联苯 | 0.191 | 0.189 | 0.210 | 0.220 | 0.221 | 0.223 | 0.215 | 6.8% |
二溴二苯醚 | 0.207 | 0.192 | 0.216 | 0.211 | 0.226 | 0.230 | 0.194 | 6.9% |
三溴联苯 | 0.191 | 0.191 | 0.217 | 0.218 | 0.219 | 0.229 | 0.211 | 6.9% |
三溴二苯醚 | 0.092 | 0.092 | 0.112 | 0.099 | 0.107 | 0.094 | 0.102 | 7.8% |
四溴联苯 | 0.184 | 0.191 | 0.219 | 0.203 | 0.217 | 0.220 | 0.200 | 7.0% |
五溴联苯 | 0.190 | 0.222 | 0.220 | 0.222 | 0.203 | 0.227 | 0.225 | 6.4% |
四溴二苯醚 | 0.398 | 0.405 | 0.393 | 0.401 | 0.419 | 0.428 | 0.399 | 3.1% |
六溴联苯 | 0.195 | 0.197 | 0.217 | 0.215 | 0.219 | 0.200 | 0.200 | 5.0% |
五溴二苯醚(BDE100) | 0.106 | 0.118 | 0.102 | 0.096 | 0.118 | 0.113 | 0.107 | 7.6% |
五溴二苯醚(BDE99) | 0.405 | 0.390 | 0.407 | 0.431 | 0.431 | 0.416 | 0.401 | 3.7% |
五溴二苯醚(BDE85) | 0.018 | 0.018 | 0.021 | 0.021 | 0.018 | 0.021 | 0.018 | 8.3% |
六溴二苯醚(BDE154) | 0.031 | 0.033 | 0.035 | 0.030 | 0.038 | 0.035 | 0.036 | 8.3% |
六溴二苯醚(BDE153) | 0.094 | 0.098 | 0.111 | 0.092 | 0.107 | 0.095 | 0.107 | 7.5% |
PCB209(内标) | 1.000 | 1.000 | 1.000 | 1.000 | 1.000 | 1.000 | 1.000 | 0.0% |
七溴二苯醚 | 0.492 | 0.521 | 0.511 | 0.512 | 0.529 | 0.523 | 0.527 | 2.5% |
七溴联苯 | 0.184 | 0.209 | 0.206 | 0.221 | 0.210 | 0.222 | 0.200 | 6.3% |
八溴二苯醚(BDE197) | 0.162 | 0.165 | 0.177 | 0.183 | 0.190 | 0.171 | 0.175 | 5.6% |
八溴二苯醚(BDE203) | 0.073 | 0.064 | 0.060 | 0.064 | 0.069 | 0.071 | 0.071 | 7.1% |
八溴二苯醚(BDE196) | 0.053 | 0.058 | 0.059 | 0.065 | 0.065 | 0.066 | 0.055 | 8.7% |
八溴联苯 | 0.181 | 0.209 | 0.188 | 0.197 | 0.191 | 0.204 | 0.225 | 7.4% |
九溴联苯 | 0.191 | 0.195 | 0.199 | 0.223 | 0.217 | 0.210 | 0.212 | 5.8% |
九溴二苯醚(BDE207) | 0.137 | 0.123 | 0.140 | 0.129 | 0.131 | 0.146 | 0.144 | 6.2% |
十溴联苯 | 0.188 | 0.192 | 0.215 | 0.202 | 0.222 | 0.204 | 0.204 | 5.8% |
十溴二苯醚 | 0.206 | 0.213 | 0.223 | 0.219 | 0.239 | 0.222 | 0.223 | 4.6% |
白色油漆加标 | 测得浓度mg/L | 回收率 | |||||
样品 | 加标-1 | 加标-2 | 加标-3 | 加标-1 | 加标-2 | 加标-3 | |
一溴联苯 | ND | 0.172 | 0.172 | 0.152 | 86.0% | 86.0% | 76.0% |
DBOFB(标记物) | ND | 0.166 | 0.154 | 0.161 | 83.0% | 77.0% | 80.5% |
一溴二苯醚 | ND | 0.182 | 0.164 | 0.211 | 91.0% | 82.0% | 105.5% |
二溴联苯 | ND | 0.167 | 0.177 | 0.170 | 83.5% | 88.5% | 85.0% |
二溴二苯醚 | ND | 0.193 | 0.191 | 0.199 | 96.5% | 95.5% | 99.5% |
三溴联苯 | ND | 0.169 | 0.155 | 0.155 | 84.5% | 77.5% | 77.5% |
三溴二苯醚 | ND | 0.108 | 0.098 | 0.102 | 108.0% | 98.0% | 102.0% |
四溴联苯 | ND | 0.190 | 0.172 | 0.175 | 95.0% | 86.0% | 87.5% |
五溴联苯 | ND | 0.187 | 0.186 | 0.182 | 93.5% | 93.0% | 91.0% |
四溴二苯醚 | ND | 0.387 | 0.368 | 0.377 | 96.8% | 92.0% | 94.3% |
六溴联苯 | ND | 0.196 | 0.182 | 0.193 | 98.0% | 91.0% | 96.5% |
五溴二苯醚(BDE100) | ND | 0.103 | 0.110 | 0.111 | 95.0% | 101.5% | 102.4% |
五溴二苯醚(BDE99) | ND | 0.433 | 0.427 | 0.434 | 105.6% | 104.1% | 105.9% |
五溴二苯醚(BDE85) | ND | 0.025 | 0.021 | 0.025 | 125.0% | 105.0% | 125.0% |
六溴二苯醚(BDE154) | ND | 0.040 | 0.031 | 0.036 | 116.3% | 90.1% | 104.7% |
六溴二苯醚(BDE153) | ND | 0.113 | 0.106 | 0.110 | 112.3% | 105.4% | 109.3% |
PCB209(内标) | ND | 1.000 | 1.000 | 1.000 | 100.0% | 100.0% | 100.0% |
七溴二苯醚 | ND | 0.509 | 0.535 | 0.570 | 103.9% | 109.2% | 116.3% |
七溴联苯 | ND | 0.216 | 0.204 | 0.214 | 108.0% | 102.0% | 107.0% |
八溴二苯醚(BDE197) | ND | 0.172 | 0.165 | 0.177 | 103.0% | 98.8% | 106.0% |
八溴二苯醚(BDE203) | ND | 0.065 | 0.070 | 0.061 | 103.2% | 111.1% | 96.8% |
八溴二苯醚(BDE196) | ND | 0.062 | 0.056 | 0.062 | 103.3% | 93.3% | 103.3% |
八溴联苯 | ND | 0.217 | 0.219 | 0.216 | 108.5% | 109.5% | 108.0% |
九溴联苯 | ND | 0.216 | 0.226 | 0.219 | 108.0% | 113.0% | 109.5% |
九溴二苯醚(BDE207) | ND | 0.145 | 0.155 | 0.144 | 107.4% | 114.8% | 106.7% |
十溴联苯 | ND | 0.214 | 0.211 | 0.214 | 107.0% | 105.5% | 107.0% |
十溴二苯醚 | ND | 0.224 | 0.206 | 0.209 | 112.0% | 103.0% | 104.5% |
黑色塑料加标 | 测得浓度mg/L | 回收率 | |||||
样品 | 加标-1 | 加标-2 | 加标-3 | 加标-1 | 加标-2 | 加标-3 | |
一溴联苯 | ND | 0.159 | 0.157 | 0.158 | 79.5% | 78.5% | 79.0% |
DBOFB(标记物) | ND | 0.149 | 0.164 | 0.175 | 74.5% | 82.0% | 87.5% |
一溴二苯醚 | ND | 0.176 | 0.165 | 0.159 | 88.0% | 82.5% | 79.5% |
二溴联苯 | ND | 0.147 | 0.151 | 0.160 | 73.5% | 75.5% | 80.0% |
二溴二苯醚 | ND | 0.201 | 0.181 | 0.185 | 100.5% | 90.5% | 92.5% |
三溴联苯 | ND | 0.158 | 0.159 | 0.157 | 79.0% | 79.5% | 78.5% |
三溴二苯醚 | ND | 0.089 | 0.086 | 0.092 | 89.0% | 86.0% | 92.0% |
四溴联苯 | ND | 0.168 | 0.183 | 0.164 | 84.0% | 91.5% | 82.0% |
五溴联苯 | ND | 0.175 | 0.175 | 0.179 | 87.5% | 87.5% | 89.5% |
四溴二苯醚 | ND | 0.404 | 0.413 | 0.411 | 101.0% | 103.3% | 102.8% |
六溴联苯 | ND | 0.175 | 0.193 | 0.182 | 87.5% | 96.5% | 91.0% |
五溴二苯醚(BDE100) | ND | 0.104 | 0.106 | 0.113 | 95.9% | 97.8% | 104.2% |
五溴二苯醚(BDE99) | ND | 0.396 | 0.417 | 0.418 | 96.6% | 101.7% | 102.0% |
五溴二苯醚(BDE85) | ND | 0.025 | 0.025 | 0.024 | 125.0% | 125.0% | 120.0% |
六溴二苯醚(BDE154) | ND | 0.033 | 0.031 | 0.033 | 95.9% | 90.1% | 95.9% |
六溴二苯醚(BDE153) | ND | 0.103 | 0.107 | 0.101 | 102.4% | 106.4% | 100.4% |
七溴二苯醚 | ND | 0.533 | 0.532 | 0.523 | 108.8% | 108.6% | 106.7% |
七溴联苯 | ND | 0.191 | 0.198 | 0.194 | 95.5% | 99.0% | 97.0% |
八溴二苯醚(BDE197) | ND | 0.201 | 0.205 | 0.200 | 120.2% | 122.6% | 119.6% |
八溴二苯醚(BDE203) | ND | 0.063 | 0.067 | 0.070 | 100.0% | 106.3% | 111.1% |
八溴二苯醚(BDE196) | ND | 0.070 | 0.070 | 0.071 | 116.3% | 116.3% | 117.9% |
八溴联苯 | ND | 0.209 | 0.220 | 0.210 | 104.5% | 110.0% | 105.0% |
九溴联苯 | ND | 0.237 | 0.243 | 0.232 | 118.5% | 121.5% | 116.0% |
九溴二苯醚(BDE207) | ND | 0.160 | 0.162 | 0.161 | 118.5% | 120.0% | 119.3% |
十溴联苯 | ND | 0.214 | 0.215 | 0.213 | 107.0% | 107.5% | 106.5% |
十溴二苯醚 | ND | 0.216 | 0.217 | 0.215 | 108.0% | 108.5% | 107.5% |
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | SD | MDL (mg/L) | LOQ (mg/L) | LOQ (mg/kg) | |
一溴联苯 | 0.159 | 0.157 | 0.138 | 0.162 | 0.141 | 0.148 | 0.141 | 0.0098 | 0.03 | 0.10 | 4.9 |
一溴二苯醚 | 0.176 | 0.165 | 0.159 | 0.174 | 0.173 | 0.174 | 0.161 | 0.0070 | 0.02 | 0.07 | 3.5 |
二溴联苯 | 0.147 | 0.151 | 0.140 | 0.149 | 0.152 | 0.155 | 0.149 | 0.0047 | 0.01 | 0.05 | 2.4 |
二溴二苯醚 | 0.201 | 0.181 | 0.185 | 0.199 | 0.199 | 0.201 | 0.194 | 0.0081 | 0.02 | 0.08 | 4.1 |
三溴联苯 | 0.158 | 0.159 | 0.157 | 0.162 | 0.166 | 0.166 | 0.159 | 0.0037 | 0.01 | 0.04 | 1.9 |
三溴二苯醚 | 0.089 | 0.086 | 0.092 | 0.103 | 0.091 | 0.097 | 0.089 | 0.0058 | 0.02 | 0.06 | 2.9 |
四溴联苯 | 0.168 | 0.183 | 0.164 | 0.177 | 0.181 | 0.182 | 0.175 | 0.0073 | 0.02 | 0.07 | 3.6 |
五溴联苯 | 0.175 | 0.175 | 0.179 | 0.174 | 0.191 | 0.196 | 0.188 | 0.0090 | 0.03 | 0.09 | 4.5 |
四溴二苯醚 | 0.404 | 0.413 | 0.411 | 0.410 | 0.407 | 0.399 | 0.401 | 0.0053 | 0.02 | 0.05 | 2.6 |
六溴联苯 | 0.175 | 0.193 | 0.182 | 0.176 | 0.187 | 0.184 | 0.176 | 0.0067 | 0.02 | 0.07 | 3.4 |
五溴二苯醚(BDE100) | 0.104 | 0.106 | 0.113 | 0.100 | 0.116 | 0.105 | 0.101 | 0.0060 | 0.02 | 0.06 | 3.0 |
五溴二苯醚(BDE99) | 0.396 | 0.417 | 0.418 | 0.403 | 0.395 | 0.402 | 0.402 | 0.0093 | 0.03 | 0.09 | 4.6 |
五溴二苯醚(BDE85) | 0.025 | 0.025 | 0.024 | 0.024 | 0.023 | 0.033 | 0.025 | 0.0034 | 0.01 | 0.03 | 1.7 |
六溴二苯醚(BDE154) | 0.033 | 0.031 | 0.033 | 0.034 | 0.030 | 0.036 | 0.034 | 0.0020 | 0.01 | 0.02 | 1.0 |
六溴二苯醚(BDE153) | 0.103 | 0.107 | 0.101 | 0.112 | 0.104 | 0.115 | 0.106 | 0.0050 | 0.02 | 0.05 | 2.5 |
七溴二苯醚 | 0.533 | 0.532 | 0.523 | 0.534 | 0.546 | 0.539 | 0.540 | 0.0073 | 0.02 | 0.07 | 3.6 |
七溴联苯 | 0.191 | 0.198 | 0.194 | 0.205 | 0.201 | 0.192 | 0.198 | 0.0050 | 0.02 | 0.05 | 2.5 |
八溴二苯醚(BDE197) | 0.201 | 0.205 | 0.200 | 0.204 | 0.203 | 0.206 | 0.205 | 0.0022 | 0.01 | 0.02 | 1.1 |
八溴二苯醚(BDE203) | 0.063 | 0.067 | 0.077 | 0.067 | 0.062 | 0.077 | 0.070 | 0.0061 | 0.02 | 0.06 | 3.0 |
八溴二苯醚(BDE196) | 0.070 | 0.070 | 0.071 | 0.071 | 0.072 | 0.068 | 0.073 | 0.0016 | 0.01 | 0.02 | 0.8 |
八溴联苯 | 0.209 | 0.220 | 0.210 | 0.226 | 0.225 | 0.225 | 0.225 | 0.0074 | 0.02 | 0.07 | 3.7 |
九溴联苯 | 0.237 | 0.243 | 0.232 | 0.248 | 0.247 | 0.232 | 0.237 | 0.0067 | 0.02 | 0.07 | 3.3 |
九溴二苯醚(BDE207) | 0.160 | 0.162 | 0.161 | 0.156 | 0.167 | 0.166 | 0.161 | 0.0037 | 0.01 | 0.04 | 1.9 |
十溴联苯 | 0.247 | 0.253 | 0.243 | 0.243 | 0.263 | 0.251 | 0.260 | 0.0079 | 0.02 | 0.08 | 3.9 |
十溴二苯醚 | 0.276 | 0.270 | 0.285 | 0.287 | 0.275 | 0.283 | 0.286 | 0.0066 | 0.02 | 0.07 | 3.3 |