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邻苯二甲酸酯类即为增塑剂,因在PVC中加入增塑剂可以改进其柔软性、耐寒性和光稳定性,因此被大量应用于各种不饱和树脂,纤维素树脂、环氧树脂、醋酸乙烯树脂和某些合成橡胶中,然而此类物质在生物特性上却是一类环境雌激素,其毒性也越来越引起人们的重视。它的直接影响有:一、生物致癌、致畸性;二、生殖发育毒性。
6种邻苯二甲酸酯类包括邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP),现我就我用过的两个标准《GB36246-2018附录A中小学合成材料面层运动场地邻苯二甲酸酯类化合物含量的测定》(以下简称36246)和《橡胶制品 邻苯二甲酸酯类的测定方法的测定GB/T 29608-2013》(以下简称29608)这两个标准进行解读。
首先,说一下相同点,两个标准规定的方法都是
气相色谱-质谱法,采用总离子流色谱图(TIC)进行定量,选择离子检测(SIM)进行定量,即外标法定量。这里还有一个没有想到的相同点,那就是两个标准给出的线性范围竟然一样,都是:0.5mg/L-50mg/L之间的不少于5点的混合标准工作溶液,标准工作溶液宜在1℃-4℃的冰箱保存,配制后90d内使用。
因为两个标准给出的色谱柱不一样,所以仪器条件中的升温程序有所不同,但在同一实验室,测定相同的目标物,可以采用相同的色谱柱和仪器条件,这里附上我的仪器条件如下:
进样口温度:290℃
柱温:程序升温,初温150℃,保持3min,以25℃/min升至250℃,以5℃/min升至290℃,保持,10min。
接口温度:280℃
离子源温度:230℃
电离方式:EI
质量扫描范围:50amu-500amu
测试方式:全扫描的总离子流图(TIC)定性,选择离子监测(SIM)定量
进样方式:不分流进样
载气流量:氦气(纯度:≥99.99%),流量为1.0mL/min
进样量:1μL
溶剂延迟:4.5min
这里说明一下所用的仪器型号为:安捷伦的
气质联用仪(7890B-
7955B)和色谱柱型号(石英毛细管柱DB-5)
附上图谱如下:
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下来该说说不同点了,因为两个标准针对的基质不同,所以推荐的萃取剂不同,36246的基质是中小学合成材料面层运动场地,包括现浇型面层、预制型面层、人造草坪面层等,而29608所针对的基质是橡胶制品,所以采用的萃取剂和提取方式有所不同。
36246推荐的是乙酸乙酯作为溶剂,而29608推荐的是二氯甲烷作为溶剂。萃取方式也有所不同。36246的萃取方式相对省时省力,即称取约0.5g样品(经冷冻研磨,选取粒径在0.85-1.40mm之间的细小颗粒),精确至0.1mg,放入螺口刻度瓶(带密封盖),加入10mL萃取溶剂乙酸乙酯,并密封试管,置于超声波发生器中,在60℃水温下超声萃取60min。萃取完成后,取出刻度管冷却至室温并混合均匀,待测。而29608的萃取方式为:称取1 g样品,精确至0.1mg,用定性滤纸包好后放入索氏抽提器中,加入60mL二氯甲烷,在80℃水浴抽提8h以上,抽提完成后,氮吹干二氯甲烷,加入3mL正己烷至抽提烧瓶中,盖上瓶盖,超声使萃取物中的邻苯二甲酸酯充分溶解于正己烷中,低温加热,氮吹浓缩至1.0mL。取待测液经硅胶萃取柱净化处理(净化前用10mL正己烷进行活化),用正己烷溶剂清洗抽提瓶2次,每次0.5mL。上样后用10mL正己烷淋洗,25mL二氯甲烷洗脱,只收集洗脱液,洗脱液经氮吹吹干二氯甲烷后用正己烷溶解,并转移至10mL的容量瓶内,用正己烷定容至刻线,上机分析。
这里36246的最终上机溶剂是乙酸乙酯,而29608则是正己烷,所以对应的标准品配置时所用的溶剂也不一样,个人认为乙酸乙酯较好一些,毕竟正己烷易挥发,易造成浓度的偏差。
虽然标准给出的计算公式不同,但是意思一样,即为常用的CVf/m,因为29608制定较早一些给出的计算公式里面的面积比在现在的工作站中已经自动计算为C,即浓度,减少了人工计算的繁琐。
还有重要的一个点,那就是空白的扣除了,作为增塑剂,平时实验过程中不可避免要用到一些塑料、橡胶器皿了,如萃取管、滴管、进样垫等等,这些都会或多或少含有塑化剂,对结果有影响,所以尽量不用。就是不用也要做扣除空白操作。
以上是我的一些观点,欢迎指正。