摘要：用甲醇溶剂配制得到0.0200mol/L的KOH-甲醇代替KOH-乙醇试剂，分析烃类有机物的酸度。经实验0.02OOmol/L的KOH-甲醇试剂测定烃类有机物的酸度的回收率为98.6%～104.4%，相对标准偏差（RSD）小于1%，且经过7个月使用观察，滴定仪定量管内无盐析出，活塞几乎无损伤，KOH-甲醇试剂可替代KOH-乙醇试剂作标准滴定溶液分析烃类有机物酸度。

关键词：氢氧化钾-乙醇、氢氧化钾-甲醇、滴定

前言

在某化验室内测定有机物的酸度使用自动电位滴定仪分析，方法中标准滴定剂为0.0200mol/L（简写0.02 M）的KOH-乙醇溶液。0.02M的KOH-乙醇溶液由0.5 M的KOH-乙醇试剂（外购）用乙醇溶液按体积比稀释25倍，经超声溶解制得。经近几年的实验室使用可知配制得到的KOH-乙醇试剂在使用过程中易析盐，导致滴定仪活塞经常损坏，并腐蚀加液器的芯片造成不可逆损伤。而甲醇和乙醇试剂有着相似的溶解性，对水溶性试剂（KOH）的溶解性甲醇略高于乙醇。

现尝试将甲醇代替乙醇试剂作为溶剂，通过实验验证样品测量结果准确度以及重复性是否符合分析规程要求，并且通过7个月观察甲醇试剂对仪器是否有损伤。

1 实验部分

1.1 试剂

1.1.1 氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液：0.5000mol/L 1L Merck1.09114.1000。

1.1.2 0.0200mol/L氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液：取40 mL 0.5000 mol/L的KOH-乙醇标准滴定溶液稀释至1000mL，定容，并超声充分溶解。

1.1.3 0.0200mol/L氢氧化钾-甲醇标准滴定溶液：取40 mL 0.5000 mol/L的KOH-乙醇标准滴定溶液用甲醇稀释至1000mL，定容；期间要脱除氢氧化钾甲醇标准滴定溶液中的碳酸盐, 需静置大约一周, 待溶液清澈后, 过滤、弃去沉淀取清液。

1.1.4 冰醋酸：浓度≥99.5%，加标配制使用。

1.1.5 无水甲醇，分析纯。

1.1.6 乙醇，分析纯。

1.2 仪器

1.2.1 自动滴定仪：瑞士万通（Metrohm）公司809型，带有20mL滴定管和上螺旋搅拌器。

1.2.2 非水相酸度电极：瑞士万通（Metrohm）公司。

1.2.3 滴定杯：250 mL。

1.2.4 分析天平：精度0.1 mg。

1.2.5 瓶口加液器：10-60 mL。

1.3 实验过程

经过7个月时间观察，发现使用0.02 M KOH-甲醇试剂，滴定仪的活塞无损坏，定量管内没有盐析出。现对0.02 M KOH-甲醇代替KOH-乙醇试剂进行有机样品酸度分析结果的可行性进行验证。

1.3.1 0.02 M KOH-甲醇溶液和KOH-乙醇溶液分析有机物中酸度滴定曲线的对比分析

分别取两份适量的酸度为0.0195mmolH⁺/g的样品，溶于100mL乙醇溶剂中，分别使用0.02M的KOH-乙醇和KOH-甲醇滴定剂滴定得滴定曲线对比图如下图1所示。从图1对比可知两种滴定剂分析的滴定曲线，都有明显的突越，滴定起始PH值和终点PH值也相近。

图 1 两种滴定剂滴曲线对比

1.3.2 样品分析对比

取适量的表1所示样品，溶于100mL乙醇溶液中，分别用0.02 M 的KOH-乙醇和KOH-甲醇标准滴定溶液对样品进行滴定，分析结果如下表1所示。从表1 可知0.02 MKOH-甲醇试剂分析结果对比0.02 M KOH-乙醇试剂分析结果的相对偏差小于3%，结果分析良好。

表1 样品中酸度测定结果（单位mmolH⁺/g）

样品名称滴定剂	空白值 mL	样品1 mmolH+/g	样品2 mmolH+/g	样品3 mmolH+/g	样品4 mmolH+/g	样品5 mmolH+/g
KOH-EtOH	1.271	0.0148	0.0197	0.0209	0.0006	0.0003
KOH-MeOH	1.275	0.0152	0.0195	0.0203	0.0006	0.0003
相对偏差 %		-2.70	1.02	2.87	0	0

1.3.3 0.02 M KOH-甲醇标准滴定溶液测定样品酸度的重复性试验

取适量酸度分别为0.02028 mmolH+/g样品 6 和0.01478 mmolH+/g样品 7 ，以及酸度为0.00276 mmolH+/g标准样（取0.0321g冰醋酸用酸度含量为0.0000mmolH+/g的样品稀释至193.6792g制得），分别重复分析8次，结果如下表2所列。从表2可知，分析结果的重复性RSD值分别为0.49%、0.21%和0.80 %，证明用0.02 M KOH-甲醇溶液测定有机样品中酸度的重复性极好。

表2 重复性实验分析结果记录

序号	样品6 mmolH+/g	样品7 mmolH+/g	标准样 mmolH+/g
序号	样品6 mmolH+/g	样品7 mmolH+/g	标准样 mmolH+/g
1	0.02016	0.01476	0.00273
2	0.02035	0.01478	0.00275
3	0.02025	0.01476	0.00271
4	0.02046	0.01473	0.00276
5	0.0203	0.01483	0.00275
6	0.02025	0.01481	0.00277
7	0.0203	0.01478	0.00278
8	0.02043	0.01477	0.00275
标准值	0.02028	0.01478	0.00276
平均值	0.02031	0.01478	0.00275
RSD %	0.49	0.21	0.80

1.3.4 0.02 M KOH-甲醇溶液测定样品酸度回收率测试

取适量酸度含量为0.02042 mmolH⁺/L的样品 8，用冰醋酸加标，加标酸度为：0.00186 mmolH⁺/L和0.00528 mmolH⁺/L，重复测定3次，数据记录如下表3所示。从表3可知，0.02 M KOH-甲醇溶液测定有机样品酸度的回收率为98.6～104.4%，说明分析的准确性高。

表3 酸度加标回收率测试结果记录

样品8 mmolH⁺/L	加标量 mmolH⁺/L	测量值 mmolH⁺/L		回收率 %
样品8 mmolH⁺/L	加标量 mmolH⁺/L	测量值 mmolH⁺/L		回收率 %
0.02042	0.00186	rep1	0.02234	103.4
		rep2	0.02218	96.4
		rep3	0.02236	104.4
	0.00528	rep1	0.02578	101.4
		rep2	0.02563	98.6
		rep3	0.02551	96.3

3 结论

根据实验结果可知，0.0200mol/L的KOH-甲醇标准滴定溶液可代替0.0200mol/L的KOH-乙醇标准滴定溶液进行某化验室的有机物酸度测定，分析结果的回收率高，重复性良好，且对滴定仪定量管损伤小，并无结晶盐析出。

参考文献

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