主题：【第十二届原创】标准曲线之我见

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sdlzkw007

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发表于：2019/07/29 11:26:51 楼主管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

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标准曲线之我见

日常的实验室检测工作，相信大家对于标准曲线并不陌生。下面就我二十多年检测工作谈一些个人观点，不当之处，敬请大家批评指正。
1）概念：标准中也会称作工作曲线，理论上就是大家熟知的外标法或者内标法的标准曲线。从纯数学的角度，我的理解是仪器响应对物质的量产生的变化函数，其中最常见的表达式为y=kx+a。式中y代表仪器的响应，x代表物质的量（浓度或质量）a代表截距。通常来讲，仪器会有噪声，试剂会有本底，从逻辑上讲，标准曲线不应该通过原点，并且截距不等于零或者负值。通俗的来说就是仪器从通电开始，预热，待机，分析每一种状态下都会产生一定的噪声，也就是说当物质的量为零的时候，仪器响应是噪声值而不等于零；同样的道理，当我们开始分析空白的的时候，仪器的响应也不会是零，物质的量就是试剂的本底值或者实验过程中污染的综合体现，这就会使曲线出现截距。上面两种情况对应的表达式如下：
①y=kx+a，当x=0的时候，y= a
②y=kx+b，当x=0的时候，y= b
a≠b，因为a仅仅是仪器的噪声，并不包含试剂空白值
2）斜率：根据数学的函数理解，斜率就是函数的导数，或者说函数的变化率，具体到我们的标准曲线来讲，可以理解为仪器响应对物质的量变化率，直观的理解为表观灵敏度。比如下面的标准曲线：
As标准曲线

元素砷(As)的标准曲线参数:f(x)=167.107x+108.970

元素汞(Hg)的标准曲线参数:f(x)=596.141x-57.022

简单比较可以看出来元素汞(Hg)的表观灵敏度优于元素砷(As)；另外可以看出来，两条标准曲线的截距完全不同。在我们日常的实验检测过程中，汞的情况是否常见还是砷的情形更为普遍？请大家积极参与讨论。逻辑上讲元素砷(As)的标准曲线参数:f(x)=167.107x+108.970是正常的，当空白测试的时候，仪器响应值f(x)= 108.970可以理解为仪器噪声加上试剂空白的复合值。

从下面的两个实验室结果也可以说明，标准曲线参数解读对于理解实验室方法和实验过程有着非同一般的意义。

Sn标准曲线

上面两个实验分别得到同一元素不同实验条件下的标准曲线参数：
㈠ f(x)=503.929x-55.70
㈡ f(x)=3.118x-0.081

很显然，第一种方法灵敏度高，并且背景当量浓度也略高于第二种方法；这个问题也说明仪器响应的提高同时带来了灵敏度和噪声不同的变化方向和幅度，也就是人们常说的不能一味的提高仪器的增益来获得灵敏度的提高，同时也会带来噪声的增加，抑制了灵敏度的提高。