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主题：【已应助】液相色谱标准曲线回带，低浓度误差很大问题

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发表于：2020/10/12 15:15:41 楼主 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
求教各位老师，在做标准曲线时，R2值挺好的，但是斜率跟截距相似，或者比截距低一个数量级，将低浓度回带到标准曲线时误差很大，或者根本不可能，例如y=10x-100，这个显然在低浓度时不成立。用1/x加权计算标准曲线时，高浓度误差又太大，导致R2值不好。检测过程中低浓度本身重复性还是可以的，或者单纯考虑低浓度范围例如1，5,20，拟合的标准方程也是满足的，加上100，500,1000，就不行了。这种情况要怎么解决呢？直接将标准曲线的低浓度范围舍去吗？但是检测的预期浓度包括这个范围，仪器也确实能测出来。还是可以做分别对应低浓度范围和高浓度范围的两段标准曲线吗？但是做两段感觉没有理论依据呀。谢谢各位老师了，不胜感激！
推荐答案：joufe回复于2020/10/12
会是这样的，之前实验中出现过线性相关系数4个9，但低浓度样品的采用标曲计算和采用单点标准计算相差较多，所以建议曲线范围不要太大，按照不确定评估的原理，待测物浓度最好处于标准曲线线性的中间，这样误差是最小的，如果样品浓度有高有低，可以高低浓度各做一条曲线，如果觉得麻烦 高浓度的样品稀释一下
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2020/10/12 15:29:16 沙发 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
曲线用线性拟合在本底有的情况下低浓度和高浓度两头不能兼顾，在没办法降低本底使得截距变小的前提下可以采用二次拟合，二次拟合曲线不是一条直线，而是具有弯曲度，可以同时兼顾低中高浓度点，曲线各点回读值也是比较准的
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hujiangtao
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2020/10/12 15:42:51 板凳 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
液质的曲线范围比较窄，有时候可以在目标值附近用单点校正。一般待测物数值在曲线中间处更准一些，液质很多组分确实不适合高浓度，既然楼主的低浓度线性很好，可以考虑曲线范围不要这么大，碰到高浓度样品可以考虑稀释
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2020/10/15 14:12:59 Last edit by hujiangtao
welewolf
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2020/10/12 15:55:32 马扎 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
低浓度下目标物的响应强度怎么样？有可能是目标物的质谱参数没有优化好，导致标准曲线的线性范围比较窄
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2020/10/12 16:13:46 地毯 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 welewolf(v2823651) 发表:低浓度下目标物的响应强度怎么样？有可能是目标物的质谱参数没有优化好，导致标准曲线的线性范围比较窄
还可以，峰形明显，五次重复相对标准偏差也在20%以内。
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joufe
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2020/10/12 16:35:50 地板 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
会是这样的，之前实验中出现过线性相关系数4个9，但低浓度样品的采用标曲计算和采用单点标准计算相差较多，所以建议曲线范围不要太大，按照不确定评估的原理，待测物浓度最好处于标准曲线线性的中间，这样误差是最小的，如果样品浓度有高有低，可以高低浓度各做一条曲线，如果觉得麻烦 高浓度的样品稀释一下
该帖子作者被版主 v2823651加 2积分， 2经验，加分理由：应助
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检测老菜鸟
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2020/10/12 17:15:05 6楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
求教各位老师，在做标准曲线时，R2值挺好的，但是斜率跟截距相似，或者比截距低一个数量级，将低浓度回带到标准曲线时误差很大，或者根本不可能，例如y=10x-100，这个显然在低浓度时不成立。用1/x加权计算标准曲线时，高浓度误差又太大，导致R2值不好。检测过程中低浓度本身重复性还是可以的，或者单纯考虑低浓度范围例如1，5,20，拟合的标准方程也是满足的，加上100，500,1000，就不行了。这种情况要怎么解决呢？

为啥要带入低浓度进去，你测的样品的浓度是低浓度的吗？如果是低浓度的为啥不用低浓度的曲线呢？

直接将标准曲线的低浓度范围舍去吗？但是检测的预期浓度包括这个范围，仪器也确实能测出来。还是可以做分别对应低浓度范围和高浓度范围的两段标准曲线吗？但是做两段感觉没有理论依据呀。

样品包含高浓度和低浓度，那正常是可以做两条曲线的。理论依据可以参考现有国家标准有两条曲线的方法比如voc之类的
如果你想做一条曲线，那就做好一点，截距给解决一下。曲线不只是线性，截距也是很重要的。
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2020/10/13 10:13:57 7楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 joufe(joufe) 发表:会是这样的，之前实验中出现过线性相关系数4个9，但低浓度样品的采用标曲计算和采用单点标准计算相差较多，所以建议曲线范围不要太大，按照不确定评估的原理，待测物浓度最好处于标准曲线线性的中间，这样误差是最小的，如果样品浓度有高有低，可以高低浓度各做一条曲线，如果觉得麻烦 高浓度的样品稀释一下
好的，谢谢哈
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2020/10/13 10:14:09 8楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 检测老菜鸟(v3295053) 发表:求教各位老师，在做标准曲线时，R2值挺好的，但是斜率跟截距相似，或者比截距低一个数量级，将低浓度回带到标准曲线时误差很大，或者根本不可能，例如y=10x-100，这个显然在低浓度时不成立。用1/x加权计算标准曲线时，高浓度误差又太大，导致R2值不好。检测过程中低浓度本身重复性还是可以的，或者单纯考虑低浓度范围例如1，5,20，拟合的标准方程也是满足的，加上100，500,1000，就不行了。这种情况要怎么解决呢？为啥要带入低浓度进去，你测的样品的浓度是低浓度的吗？如果是低浓度的为啥不用低浓度的曲线呢？直接将标准曲线的低浓度范围舍去吗？但是检测的预期浓度包括这个范围，仪器也确实能测出来。还是可以做分别对应低浓度范围和高浓度范围的两段标准曲线吗？但是做两段感觉没有理论依据呀。样品包含高浓度和低浓度，那正常是可以做两条曲线的。理论依据可以参考现有国家标准有两条曲线的方法比如voc之类的如果你想做一条曲线，那就做好一点，截距给解决一下。曲线不只是线性，截距也是很重要的。
嗯嗯，谢谢啦
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weiqing
weiqing1983
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2020/10/14 17:07:26 9楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
可以把曲线范围收窄一点，跨度不要太大。
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