主题：【第十四届原创】不分流进样条件下的溶剂问题之 - 目标组分色谱峰拖尾

不分流进样条件下的溶剂问题之 - 目标组分色谱峰拖尾

概述

气相色谱仪工作于不分流进样模式时，由于进样至色谱柱内大量溶剂的存在，会对保留时间较短的色谱峰的形状带来一定的干扰。

保留时间较弱的组分容易出现色谱峰拖尾的问题，下文以具体实验予以说明和进行理论探讨。

实验情况说明

某用户使用Shimadzu 的 gc-2010Plus 气相色谱仪，开展蔬菜和水果中的多种有机磷农药残留实验项目，实验分析条件如下所示：

仪器型号：              gc-2010Plus  气相色谱仪

进样口温度：            220℃

色谱柱：                Rtx-5  30m*0.25mm*0.25um

程序升温：              50℃（1min）-40℃/min - 150℃（0min）

-10℃/min -280℃（10min）

进样量：                1uL

进样模式：              不分流方式，不分流时间1min

检测器：                FPD

检测器温度：            280℃

标准品浓度：            0.1 mg/L

进样标品获得如图1所示的谱图，保留时间为6.14min的组分A，出现明显的拖尾现象，保留时间为15.3min的组分B，拖尾先现象相对不太严重，如表1所示。

图1 不分流方式采集谱图

表1  不分流方式下组分A、B拖尾因子

名称	保留时间	拖尾因子
组分A	6.12	1.64
组分 B	15.3	1.26

色谱峰发生拖尾现象，往往与目标物质本身的性质、色谱柱情况或者进样方式不良有关。为确认原因，将进样口的工作方式改为分流，其他条件均不变化，再次进样，采集到的谱图如图2所示，组分A、B的拖尾因子如表2所示。

图1 分流方式采集谱图

表1  分流方式下组分A、B拖尾因子

名称	保留时间	拖尾因子
组分 A	6.16	1.44
组分 B	15.3	1.24

显然分流方式下，组分A的拖尾因子明显改善，那么基本可以排除待测组分化学特性和色谱柱问题，那么拖尾的原因应当在于进样方式。

原理讨论

不分流进样时，实际进入色谱柱内的溶剂量较大，那么在某程序升温的瞬间，待测组分将会在固定相和“含有较多溶剂气体的流动相”之间发生分配。在这种情况下，待测组分会发生非线性的分配，即组分浓度升高后，组分更容易存在于流动相中，从而使色谱峰发生一定程度的拖尾现象。

保留时间较长的组分，在色谱柱内运行较长时间后，会因为色谱柱固定相聚焦的原因，抑制拖尾现象。

小结

对不分流情况下的拖尾问题，予以初步的理论探讨。