主题：【第十四届原创】“稻”了又“倒”

“稻”了又“倒”

1． 故障描述：

愉快的国庆长假结束，节后开机前如常做了简单维护后（包括除尘，清洗进样针，擦拭进样口，更换隔垫，添加泵油--我们的机械泵一直都在漏油），正常开机，抽真空过夜。

次日，按常规灯丝交替使用，由2号灯丝换用1号灯丝，调谐OK，编写好序列，分析样板，一切如常。

但读谱时，傻了眼，峰型非常糟糕，有好多峰的顶部呈稻草状，如下图：

再看连仪器空白也是一路高歌亢进，基线起起落落，呈剧齿状。

纳闷了，节前关机时，仪器还好好的！当时分析的样板，谱图很正常。关机前的最后一针溶剂空白(所有均为scan扫描)如下：

这开机前我也没有做什么特别的维护呀。可问题就是来了，没办法只能排查。

2． 故障排查

分析：出现这种情况，应与色谱关系较大，鉴于进样口在开机前刚擦拭过，隔垫也换了，那就先更换衬管，试试看吧。

1.更换衬管后进乙醇空白，如下图：基线的剧齿状无改善，说明不是衬管的问题。

2. 停机切割进样口和MS端柱子。虽然我的柱子是今年年初刚用的，但还是怀疑是不是柱两端有残留。

本想看看分流平板是不是脏了，无奈，使出吃奶的劲也没拧松，想着我们的分流平板是年初刚换的，正常不会这么快脏，上一块分流平板用了好几年呢。于是直接将柱两端割掉10CM左右。装回，抽真空。调谐OK，但基线依旧呈剧齿状。心塞呀！

这样的基线也试着分析了样板，发现：分流比大的方法，峰型正常，没影响，但分流比小的方法，组分含量高的依旧呈稻草峰状。

VS

百思不得其解，这两个方法，节前出峰都很正常，现在分流比小时，一遇到含量高的就稻草峰。而我们的香精分析有不少原料是微量的，不可能设置100：1的分流比，那样很多东西都吹没了。

3.论坛求助-老化色谱柱

总结有两点：色谱柱和质谱都要看。

调谐报告正常如下：

经深蓝老师提醒，我决定老化一下色谱柱，因为我觉得我的柱子是没有问题的，今年年初才买的，而且是正常使用，还不到10个月，不应该是柱效的问题。

于是又停机，不连MS，老化两小时。调谐OK，走溶剂空白，基线有所改善，如下图：

满怀期待地分析样板！

结果：含量高的原料峰顶依旧稻草峰严重。如下图：

隔垫换了，衬管换了，柱子割了也老化了，调谐也正常，还是无法像节前那样，那会不会是载气出了问题呢？！？！

现在的载气还有约3.2MPA，我们一般都用到2MPA左右才换气，载气供应商也一直没有换过。应该不会有问题呀！

但我还是调出了仪器空白和溶剂空白，看到现在有时44离子时高是低，如下图，扫描范围是29-500。当时想看看载气是不是有问题，于是我将溶剂空白和仪器空白方法里的扫描范围改成了：15-500。



32丰度：2500



44丰度：22000



32丰度：2500

没看出个所以然,求指教。

4.微信小程序求助安捷伦广州王**工程师

王工叫我做这几件事

（1）色谱图拍照，把纵坐标也都拍进来



（2）提取一个峰顶点的质谱图



（3）提取一个溶剂空白的基线质谱图



（4）用的是什么柱？

DB-5MS  UI 柱60米长

问完这些后，王工说，峰顶稻草一般跟GC关系大，鉴于我对进样口做过的一系列维护，他说很有可能是柱效不行，但听我说是今年才开始用的新柱后着重问了我怎么老化柱子的。

听到我说在高温300度仅保持半小时后，他说，时间太短了。叫我按他的方法进行老化：

从40度开始以3度/分升到300度保持3小时，后以10度/分降到40度，再以3度/分升到300度保持3小时。MS不用关，这边做老化的同时，MS那边做烘烤，老化多长时间，烘烤就多长时间。而且烘烤时，流量由平时的1ML/MIN改为1.5ML/MIN，加大流量，将脏东西快速抽出去。因为我们的柱子比较长，所以高温保持要久一点。老化通过GC面板操作。而烘烤通过工作站进行。

我特别提到我们的载气现在只到3MPA多一点点，王工说那就先换载气，有可能载气到比较下面了，瓶底有脏东西影响谱图。他说一般建议用到3MPA左右就更换载气。要不太脏了，影响仪器。对于我溶剂空白里出现的44，应该是柱流失，不是CO2。

DB-5柱的柱流失离子有以下这些：

44；96；133；191；207；253；281；331；355；429



王工给到的总体方案是：先换气，如无改善，则进行柱老化，老化了还是不行，洗离子源。

5.切换灯丝

新载气一时半会也到不了，还有样板等着分析，而备用柱我们也没有。实在没招了，我准备将灯丝从1号换回节前的2号，试试看有没有用。虽然我觉得不可行。但别无他法，不能干等着。于是我切换灯丝，调谐后进溶剂空白。

结果：又傻了眼了，我的天呀，居然出现了倒峰，谱图如下：



看到这个我真是蒙了,使用GCMS以来，第一次遇到倒峰！！

搜遍整个论坛上只看到一个倒峰的贴子，最后对方将柱子老化了一个晚上解决了。但我现在不具备这样的条件！我不太敢用现在余下的我认为质量不佳的载气老化柱子。那还得想别的办法。据说出现倒峰也有可能是柱子被堵或柱子中间残裂，还有也要看使用的氦气气源是否正确？

查看进样口压力正常，那应该不会是堵了或断了。而且我切割柱子时还是很小心的。氦气肯定是没错，只是现在用到所剩不多。

不理了，先走个样板看看会不会也出倒峰再说。于是进样分析，神奇的事情发生了：香精样品居然峰形正常了，无倒峰，无稻草峰。

难道是溶剂出问题了？！换了个正己烷走溶剂空白看看，OH,My God！也一样倒峰，扫描范围是15-500。

后将溶剂空白的扫描围改为：29-500，基线正常，无倒峰，无剧齿状。

但以前也有溶剂空白扫描范围为15-500的，不会出倒峰，还是怀疑跟载气有点关系。只能等新载气到后，再做测试验证。至此，仪器可正常分析。

三．新载气到后，做了测试验证工作，结果如下表所示：



下附现在溶剂空白谱图：



同香精样板的谱图对比，如下图：



四．结论：

纵观整个过程，此次故障主要：

1.与灯丝有关，两根灯丝都已使用2年多了，推测是1#灯丝能量不足，电离效率低，电离不均匀，致使含量高的峰顶稻草状。

2.扫描质量数不要过低，如果质量数过低，如：从15开始采集，水和氮气都会有影响，如果采集的目标物不牵扯到这两个物质的，最好高些开始，如果一定要测这么低的质量数，那应该对气体的纯度要求比较高，就是对氦气的要求比较高，比如说平底的氦气不干净，就会出现这种情况。       

每一次故障的处理都是一种学习与提升，此分享真实反应当时的处理过程。如有不妥，欢迎大家交流指正。