主题：【第三届原创参赛】气相色谱检测器并联法快速检测蔬菜中多农药残留

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发表于：2010/11/16 22:05:03 楼主管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

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气相色谱检测器并联法

快速检测蔬菜中多农药残留

1 检测器并联改装

安捷伦6890N气相色谱仪（带ECD和NPD检测器，检测器并联方式见图1。主色谱柱2（DB-1701,30m×0.53μm×0.25μm），辅色谱柱5（DB-1701, 15m×0.32μm×0.25μm）接氮磷检测器（NPD）7，辅色谱柱4（DB-1，15m×0.32μm×0.25μm）接电子捕获检测器（ECD）6；

分配器3为石英 “三通”）；

图1： ECD-NPD检测器并联气相色谱仪

Figure 1:ECD - NPD detectosr parallel gas chromatograph

1.进样口 2.主色谱柱 3.分配器 4.5.辅色谱柱 6.ECD检测器 7.NPD检测器 8.柱温箱

2 检测农药项目

敌敌畏、乐果、倍硫磷、喹硫磷、谷硫磷、丙溴磷、氧化乐果、甲基内吸磷、磷胺、地毒磷、杀螟硫磷、甲基硫环磷、乙基谷硫磷、甲胺磷、甲基对硫磷亚胺硫磷、治螟磷、特丁硫磷、久效磷、毒死蜱、对硫磷、硫环磷、伏杀硫磷、蝇毒磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、地虫硫磷、马拉硫磷、水胺硫磷；莠去津、西玛津、异菌脲、五氯硝基苯、氯硝胺、百菌清、三唑酮、腐霉利、乙烯菌核利；甲氰菊酯、氟氰戊菊酯、氰戊菊酯、氟氯氰菊酯、氟胺氰菊酯、溴氰菊酯、胺菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯；仲丁威、速灭威、甲萘威、残杀威、异丙威、克百威、抗蚜威。

3 前处理方法

3.1萃取蔬菜样品1kg切碎混匀，于样品捣碎机中捣碎，称取20g捣碎的样品于190ml离心瓶中，加入20.0mL乙酸乙酯和乙酸钠2g,，盖上塞子，剧烈震荡30秒，加入无水硫酸镁30g，剧烈震荡至试样与硫酸镁充分混合并呈现离散状态为止，离心机5000转/分离心2分钟。

3.2 净化取上清液2ml，加入PSA 40mg 、石墨碳40mg 、 C18 100mg、无水硫酸镁300mg，剧烈震荡后过0.45微米滤膜，滤液收集于进样瓶上机检测。

4 定性分析

所列四大类（有机磷、有机氯、拟除虫菊酯、氨基甲酸酯）54种农药，在两个检测器上都有响应的38个，占总数的70%，其纯标样的校正浓度比（两检测器响应值经校准曲线校正后的浓度比）为1，基质中添加的农药标样的校正浓度比介于0.70～1.40之间，可见：当检出农药的两个保留时间都落在其ECD和NPD保留时间窗口内，且校正浓度比介于0.70～1.40之间时，可以确认检出该农药。另有16个仅能在单个检测器上有响应，仅能以保留时间定性，与常规方法相同。这样，即实现了一次进样，同时检测四大类54种农药的目的，又增强了农药的定性能力(70%农药一次进样中得到确证)。

图2 第三组农药谱图

Figure 2 the third group of pesticides chromatographic diagram

ECD检测器峰顺序：五氯硝基苯，氯硝铵，百菌清，甲基对硫磷，三唑酮，腐霉利，亚胺硫磷，氟氯氰菊酯，氟胺氰菊酯

NPD检测器峰顺序：甲胺磷，残杀威，氯硝铵，百菌清，甲基对硫磷，三唑酮，腐霉利，亚胺硫磷，氟氯氰菊酯，氟胺氰菊酯

图3 茄子基质添加第三组农药谱图

5 加标回收率及变异系数

有52种农药的回收率介于70%～110%之间，蝇毒磷（54.3%，51.9%，49.2%）和百菌清（48.5%,45.8%,53.3%）的回收率较低。有52种农药的变异系数（RSD）＜10%，甲胺磷和乙酰甲胺磷的回收率变异系数10～16%，显示了良好的稳定性。

6 检测限和定量限

有机磷、氨基甲酸酯类农药定量采用NPD响应值，有机氯、拟除虫菊酯类农药定量采用ECD响应值，方法的检测限在0.0005～0.02mg/kg之间。

但ECD对有些有机磷农药，全部的氨基甲酸酯农药响应值很小，在复杂基质中难以检出，NPD对大部分拟除虫菊酯农药的响应值也不高（检测限在0.08mg/kg以上），在低浓度的残留检测中定性受到了一定的限制。

7 双通道ECD-NPD检测器并联气相色谱仪展望

图3 双通道检测器并联气相色谱仪

Figure 3 double channel detector parallel gas chromatograph

1.1’进样口 2.2’主色谱柱 3.3’分配器 4.4’.5.5’辅色谱柱 6.6’ECD检测器 7.7’NPD检测器 8.柱温箱

如图3所示，其中主色谱柱2为中等极性色谱柱（如DB-1701），主色谱柱2’为弱极性色谱柱（如DB-1）；这样的双通道检测器并联色谱仪，可以同时检测2个样品，检测速度成倍加快，并且当样品需要进一步确证时，只需在另一个通道进样，就可得到双柱定性的结果，十分方便快捷。

8 结论

本方法采用乙酸乙酯萃取蔬菜中农药残留，QuEchERS固相分散净化萃取液后直接上机检测；气相色谱仪则经色谱柱改造，形成ECD和NPD检测器并联，可单台仪器一次进样同时检测有机磷、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯和有机氯等农药54种，检测周期短（检测周期40分钟），并增强了气相色谱仪检测农药残留的定性能力。

附件：

检测器并联法（仪器网）.doc