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主题：【讨论】为什么四极杆和离子阱质谱做1000以上的质荷比时会偏大

浏览0 回复19 电梯直达
dr-xu-njcpu
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发表于：2008/06/09 14:04:44 楼主 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
我是做离子阱质谱的，在我做质谱的几年时间里，发现四极杆质谱和离子阱质谱在做质荷比等于或大于1000时，检测值比实际值往往会偏大接近1的情况。我曾经请教过一些仪器公司的专家，他们有人回答说是同位素的影响，但我不赞同这样的回答。因为它的同位素峰是存在的，而且是同步增长的。
不知各位同仁如何看待这样的现象。
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2008/6/9 14:18:13 沙发 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
我也希望谁能解释一下，对于这个我也有此疑问无法得到解决。
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风之彩
juju11
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2008/6/11 16:35:30 板凳 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
会不会还是因为仪器的质量轴偏了，重新校正一下呢
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dr-xu-njcpu
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2008/6/14 20:39:04 马扎 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
看来关心这个问题的人很少，楼上的那位朋友怀疑肯定是不对的，我的问题是在质量轴准确的前提下出现的。应该讲肯定是仪器本身的局限性所造成的，这一点是没有疑问的。
其实我个人认为四极杆质谱和离子阱质谱都是属于振动质谱，也就是说质谱的原理都是带电粒子在电场中的振动，我想应该是随着离子质荷比的增大，电场的驱动能力有限，因而出现测出的质荷比与实际值出现偏差。
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flyaway
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2008/6/15 17:02:34 地毯 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
学习一下，还没有做过1000以上的
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dr-xu-njcpu
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2008/6/21 20:46:42 地板 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
不知大家是否知道有关space  charge  的概念，所谓space  charge  也就是空间电荷效应。指的是在离子阱质谱中，在离子数量正常的情况下，离子在射频电场中的振动是与射频电压的数值与频率呈现正常的对应关系，反应在检测值上是准确反应离子的质荷比的；离子如果阱中的离子数量过大，运动中的电荷就会发生空间碰撞，这样它振出离子阱时的射频电压与频率就会出现偏差，微有延迟，反应在检测值上是检测到的质荷比就会稍微偏后而偏大。由于分子量在1000及其以上的化合物往往会在空间构型上占有比较大的空间，而且空间形状上也往往会是链状或其近似形状较多，这样其振动时就容易发生space  charge ；另外我们知道钟摆的振动需要一定的形状才能准确，我想分子量越大其形状也就越不规则。我想离子的不规则的形状与space  charge  就是检测值与实际值偏大的主要原因吧！
我对四极杆质谱的原理没离子阱质清楚，不知道各位同仁如何看待我的答案。
另外我附上一个分子量为1550的化合物的分子式与质谱图,由于其构形空间上是非线性的,所以检测结果准确。

分子式
质谱图
附件：
质谱图
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rodrigo
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2008/6/22 12:13:01 6楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 dr-xu-njcpu 发表:
我想离子的不规则的形状与space  charge  就是检测值与实际值偏大的主要原因吧！


如果是“空间电荷”效应，那么控制（也就是减少）进入阱内的例子流是否可以减少此现象的发生？
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rodrigo
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2008/6/22 12:20:24 7楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 dr-xu-njcpu 发表:
我想应该是随着离子质荷比的增大，电场的驱动能力有限，因而出现测出的质荷比与实际值出现偏差。


是否可以用仪器的分辨率来解释？四级杆与离子阱都属于低分辨质谱，当m/z大于1000以后已不能很好的进行单位分辨，原因就像“dr-xu-njcpu”说的一样。

不知是否正确，见笑了。
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风之彩
juju11
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2008/6/26 20:47:02 8楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
没有做过离子阱的质谱，又学到了新东西，(*^__^*) 嘻嘻……
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baihezll
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2008/6/27 16:11:09 9楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
我用的都是四极杆，实验中碰到1000以上的样品少，不过也有两个，但结果还都很好。离子阱存在频移这个可以理解，一般介绍离子阱的时候都会提到这个问题，这可以说是离子阱的一个瓶颈。“随着阱内离子数目的增加，空间电荷效应（离子-离子排斥）就会引发频率位移（频移），幸运的是可以通过控制外部ESI源（原来的离子阱，配备EI源的话一般都是内源，这样所有产生的离子都可以在阱内捕获，所以离子利用率高）生成的离子引入阱内的离子数目，也可以通过离子引出过程除去阱内多余的离子，从而改善离子阱的性能”

但是四极杆质量分析器相当于一个质量过滤器，不存在离子存储过程，相对而言离子和离子之间的相互排斥到底有多大的影响，是不是也能看到明显的频移？我认为这种影响很小，甚至可以忽略，之所以这样认为另一个原因就是看了很多资料书籍，都没有看到有提四极杆的频移现象，一般四极杆的主要问题就是离子利用率低，这也是它全扫灵敏度低的原因。

但是由于本人关于电、磁的知识只局限于高中那么一点，而且已经忘的差不多了，呵呵，所以在理解上有可能不彻底。所以有兴趣和想法的朋友继续讨论啊……
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dr-xu-njcpu
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2008/7/6 17:10:17 10楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊

如果是“空间电荷”效应，那么控制（也就是减少）进入阱内的例子流是否可以减少此现象的发生？


由于人类对振荡电场的调控能力有限,因而阱的空间有是限的,故而控制进入了阱内的离子流来减少此现象的发生能力是有限的,如果质荷偏移在0.6左右的话,这时这样做是有一定的作用的,但如果偏离较多的话,则此措施的作用有限.
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