主题：【资料】熊猫分享－连续流动膜萃取平台

膜萃取是利用膜在两相间的选择性屏障作用进行分离富集的方法。包括微孔膜萃取和非孔膜萃取两大类。它们一般都与流动分析系统相结合进行自动萃取。支载液体膜(SLM)萃取和微孔膜液-液萃取(MMLLE)同时具有微孔膜和非孔膜的特点，是很有发展潜力的痕量富集新技术。
基本原理
    SLM 为一三相系统，即在两水相之间夹一有机相，有机相固着于多孔的憎水性膜（如聚四氟乙烯膜）上。膜夹在两块带凹槽惰性材料（如聚四氟乙烯）之间，形成给予液（donor）和吸收液（acceptor）两个通道。样品与适当试剂在给予液中混合，使待萃取物转换为中性分子并萃取入有机膜相，然后再穿过有机膜相，并扩散进入吸收液。待萃取物在吸收液内被转换为非离子态化合物，以阻止其返回有机膜相。保持吸收液静止而样品等液流流动时，即可达到萃取富集的目的。
    MMLLE的装置与SLM相同，但为一两相系统，即在多孔的憎水性膜（如聚四氟乙烯膜）的两边分别为样品和有机溶剂通道。有机溶剂同时存在于多孔憎水性膜和有机溶剂通道内，待萃取物穿过吸附有有机溶剂的多孔憎水性膜,扩散进入有机溶剂通道内。保持吸收液静止而样品流动时，即可达到萃取富集的目的。
技术评价和应用研究
    SLM和MMLLE的优点是溶剂耗量少、选择性高、获得的萃取物中干扰物质少(萃取后样品不需净化)、富集倍率高、易于自动化且可方便地与其它分析仪器在线联用。SLM主要应用于极性化合物如有机酸和碱、带电化合物及金属离子。MMLLE主要应用于非极性化合物的自动萃取。
    目前已报道的SLM的富集倍数为10-200，若将SLM的富集液转入微柱进一步富集，可达到1000-40000。该方法已用于和GC、HPLC、CE、IC、AAS等联用测定血清中的生物药品，环境水样中的污染物如有机酚、农药、重金属离子以及金属有机化合物等。
    SLM 的致命弱点是仅能使用十分有限的几种有机溶剂和液膜，寿命不够长。用作液膜的有机溶剂必须具备不溶于水、难挥发、粘度小等条件，比较常用的有机溶剂为正十一烷、二正己基醚和三正辛基磷酸酯。使用这些溶剂分离富集极性化合物，往往效率很低。当使用弱极性溶剂如二正己基醚时，液膜寿命仅数小时。
    我们首次发展提出的如图1所示的连续流动液膜萃取(CFLME)技术（已申请国家发明专利）很好地克服了SLM的弱点。CFLME可看作CFLLE和SLM的有机结合，它综合了CFLLE和SLM的优点，克服了二者的缺点。
    CFLME主要有以下优点：(1)由于有机溶剂在系统中连续流动，液膜连续更新、长期稳定。理论上讲，只要与水不互溶的有机溶剂都可使用，从而大大加拓宽了有机溶剂的选择使用范围，扩展了流动式支载液体膜萃取技术的应用范围。 (2)由于可使用极性、挥发性有机溶剂，从而可大大提高极性化合物的萃取效率。 (3)由于设计了一个聚四氟乙烯萃取盘管，可使大部分目标物预先萃取到有机相中，提高了萃取富集效率。



研究表明，以双酚-A及甲磺隆等5种磺酰脲类农药为例，CFLME(二氯甲烷为萃取剂)的单位时间内的富集效率是SLM萃取技术(以二正己基醚为萃取剂)的3.5-200倍。对1μg/L的甲磺隆样品富集2小时可达到1000倍的富集倍数。系统具有很好的稳定性，其重现性RSD £ 5%, 聚四氟乙烯膜可长期连续使用。CFLME很容易与其它检测技术在线联用，对其进一步研究可望发展得到一种能高效分离富集、长期稳定性好、易操作、低成本的样品前处理平台。
未来展望
    拟探索CFLME的机理，揭示有机溶剂和吸收液的种类、萃取装置的结构、液膜支载体的材质与性能参数、以及样品和吸收液的流速等主要影响因素对萃取效率的影响，为CFLME的应用提供指导。构建基于CFLME技术的样品前处理平台，用于现场自动采样和自动高效分离富集环境水样中的超痕量阿特拉津及磺酰脲类农药、双酚-A和壬基酚等内分泌干扰物质。在此基础上，发展建立测定这些典型环境污染物的CFLME-HPLC/CE在线联用自动分析系统。