主题:【原创】危险化学品的基本知识、分类及标志

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2.有机过氧化物
    这类物品是分子组成中含有过氧基(—O—O—)的有机物,其本身易燃易爆,易分解,对热、震动、摩擦极为敏感。
    举例:
    (1)过乙酸(含量≤43%)
    别    名:过醋酸;过氧乙酸
    分子式:CH3COOOH
    理化性质:无色液体。有强烈刺激性气味。易溶于水、乙醇、乙醚、硫酸。密度1.15(水=1),熔点0.1℃,沸点105℃,闪点41℃。一般商品为35%和18%~23%二种过氧乙酸溶液。用于漂白、消毒剂、催化剂、氧化剂及环氧化作用。
    危险特性:纯的过氧乙酸极不稳定,在-20℃时也会爆炸。浓度大于45%就具有爆炸性。有金属离子存在,或与还原剂、促进剂、有机物、可燃物接触,有引起燃烧爆炸的危险。性质不稳定,在存放过程中逐渐分解,放出氧气。易燃,加热至100℃时即猛烈分解,遇火源可燃烧爆炸。有强腐蚀性。
    灭火剂:雾状水、二氧化碳、泡沫。
储运注意事项;40%以下的过氧乙酸可储放在不超过30℃温度的库房内,最好放在0℃左右的冷库中。远离火种及热源,避光保存。应与还原剂、氨类、碱类、易燃物、硫、磷等分库房存放。搬运时应轻装轻卸,保持包装完整,防止灰尘落人加速分解。不宜久储。泄漏物用大量水冲洗稀释。
    (2)过氧化十二酰(工业纯)
    别    名:过氧化月桂酰;引发剂B
    分子式:  (Cl11H23CO)202
    理化性质:白色细粉。稍有异臭。不溶于水,微溶于醇类,能溶于油和多数有机溶剂。分解温度为70~80℃,常温下稳定。干燥品受热易爆炸。熔点53~55℃。
    危险特性:受热、撞击,有引起燃烧爆炸的危险。与还原剂及硫、磷等混和,能成为爆炸性混合物。
    灭火剂:雾状水、沙土、二氧化碳。
    储运注意事项:储存于阴凉通风库房内,并须远离火种及热源,库温不宜超过30℃。应与有机物、还原剂、易燃物、硫、磷等分库房存放。搬运时应轻装轻卸,严禁震动、撞击。保持包装完整。
    (3)过氧化甲乙酮
    别    名:过氧化丁酮液;催化剂M;树脂接触剂
    分子式:C4H8O2
    理化性质:无色液体。不溶于水,溶于苯、醇、醚和酯。在130℃分解。通常商品为60%的苯二甲酸二甲酯溶液。密度1.042(水=1),闪点50℃。用作聚酯和丙烯酸系聚合物的催化剂。
    危险特性:与还原剂及硫、磷混和,能成为爆炸性的混合物。遇高温、撞击,有引起燃烧爆炸的危险。
    灭火剂:雾状水、砂土、二氧化碳、泡沫。
    储运注意事项:参照过氧化十二酰。
    四、氧化剂和有机过氧化物储存和运输
    1.氧化剂应储存于清洁、阴凉、通风、干燥的库房内。远离火种、热源,防止日光曝晒,照明设备要防爆。
    2.仓库不得漏水,并应防止酸雾侵入。严禁与酸类、易燃物、有机物、还原剂、自燃物品、遇湿易燃物品等混合储存。
    3.不同品种的氧化剂,应根据其性质及消防方法的不同,选择适当的库房分类存放以及分类运输。如有机过氧化物不得与无机氧化剂共储混运;亚硝酸盐类、亚氯酸盐类、次亚氯酸盐类均不得与其他氧化剂混储混运;过氧化物则应专库存放,专车运输。
    4.储运过程中,装卸和搬运应轻拿轻放,不得摔掷、滚动,力求避免摩擦、撞击,防止引起爆炸。对氯酸盐、有机过氧化物等更应特别注意。
    5.运输时应单独装运,不得与酸类、易燃物品、自燃物品、遇湿易燃物品、有机物、还原剂等同车混装。
    6.仓库储存前后及运输车辆装卸前后,均应彻底清扫1、清洗。严防混入有机物、易燃物等杂质。
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第七节  有毒品
    一、有毒品定义
    本类化学品系指进入肌体后,累积达一定的量,能与体液和器官组织发生生物化学作用或生物物理学作用,扰乱或破坏肌体的正常生理功能,引起某些器官和系统暂时性或持久性的病理改变,甚至危及生命的物品。经口摄取半数致死量:固体ID50≤500mg/kg,液体LD50≤2000mg/kg;经皮肤接触24h,半数致死量LD50≤1000mg/kg;粉尘、烟雾及蒸气吸人半数致死量LC50≤10mg/L的固体或液体。
不同有毒品的毒性大小是各不相同的。有毒品的毒性通常分急性毒性和慢性毒性两个方面。
  急性毒性是指一定量的毒物一次对动物所产生的毒害作用。急性毒性的大小,常用“半数致死量”(LD50)来表示。它的含义是指能使一组被试验的动物(家兔、白鼠等)死亡50%的剂量,其单位为mg/kg体重。例如:剧毒品氰化钠的大鼠经口半数致死量(LD50)为6.4mg/kg。有毒品的半数致死量越小,说明它的急性毒性越大。但是,不能仅根据半数致死量的数值来判断有毒品慢性毒性的大小。因为某些有毒品,尽管其半数致死量的数值较大(即急性毒性较低),但小量长期摄人时,因其有积蓄作用等因素,表现为慢性毒性较高。
    列入《危险货物品名表》的农药也都属有毒品。
    二、有毒品特性
    这类物品的主要特性是具有毒性。少量进入人、畜体内即能引起中毒,不但口服会中毒,吸人其蒸气也会中毒,有的还能通过皮肤吸收引起中毒。所以除不得人口及吸人大量蒸气外,还应避免触及皮肤。
    为保证人身安全,对有毒品特别强调以下几点:
    (1)有毒品在水中的溶解度越大,其危险性也越大。因为人体内含有大量水分,所以越易溶解于水的有毒品越易被人体吸收。
    (2)有些有毒品虽不溶于水,但能溶于脂肪中,同样能通过溶解于皮肤表面的脂肪层侵入毛孔或渗入皮肤而引起中毒。
    (3)有毒品经过皮肤破裂的地方侵入人体,会随血液蔓延全身,加快中毒速度。因此,在皮肤破裂时,应停止或避免对有毒品的作业。
    (4)有毒品通过消化道侵人人体的危险性比通过皮肤更大,因此进行有毒品作业时应严禁饮食、吸烟等。
    (5)固体有毒品的颗粒越小越易引起中毒,因为颗粒小容易飞扬,容易经呼吸道吸人肺泡,被人体吸收而引起中毒。
    (6)液体有毒品的挥发性越大,空气中浓度就越高,从而越容易从呼吸道侵人人体引起中毒。其中无色无味者比色浓味烈者难以察觉,隐蔽性更强,更易引起中毒。
    三、有毒品分项
    有毒品分为剧毒品和毒害品二项。
    目前,我国剧毒化学品毒性判定界限的确定,主要有国标GB/T15098—1994、GB 15258—1999和部标GA 57—1993等标准性文件,三个标准的判定界限不尽相同。但都是依据1956年《联合国危险货物运输建议书》(大桔皮书)而制定的。该书把“毒性物质”分为三级,并分别确定了口服毒性、皮肤接触毒性、吸人粉尘和烟雾或蒸气毒性等三种中毒途径的判断界限。2001年世界卫生组织、国际劳工组织、联合国环境规划署等七家联合国机构,联合推出并推荐《化学品分类和标签全球协调系统》(GHS),其中列出毒性化学品毒性分级标准。
    为加强有毒化学品管理,国家安全生产监督管理局现正会同国家有关部门研究制定统一的剧毒品和毒害品的分项界限和目录。
    结合我国的使用状况,本教材仍采用剧毒品和毒害品的称谓并分项,将来以国家公布的文件为准。
    1.剧毒品
    根据《170公约》、《联合国危险货物运输建议书》(大桔皮书)、《化学品分类和标签全球协调系统》(GHS)剧毒品定义:
    具有非常剧烈毒性危害、食人致死的化学品。包括人工合成的化学品及其混合物(含农药)和天然毒素。
    判定界限采用GHS中的二级毒性指标:大鼠试验,经口LD50≤50mg/kg,经皮LD50≤200mg/kg,吸人LC50≤500ppm(气体)或2.0mg/L(蒸气)或0.5mg/L(尘、雾)。
2.毒害品
危险化学品分类第6类有毒品中除剧毒品以外的均为毒害品。
    有毒品的品种很多,按化学组成又可分为无机和有机二类。本教材以无机剧毒品、有机剧毒品、无机毒害品、有机毒害品四部分简单举例叙述如下:
    1.无机剧毒品
    常见的有氰化合物;砷化合物;硒化合物;汞、锇、铊、磷的化合物等。举例:
    (1)氰化钠
    别    名:山奈;山奈钠
    分子式:NaCN
    理化性质:白色粉末状结晶,通常加工成煤球形、丸状或块状。易溶于水,水溶液呈碱性。稍溶于乙醇、乙醚、苯。有潮解性,并有腐蚀性。密度1.60(水=1)。用于提炼金、银等贵金属,电镀和淬火,也用于塑料、农药、医药、染料等有机合成工业。
    危险特性:剧毒,易经皮肤吸收中毒,接触皮肤伤口极易侵人人体而造成死亡。大鼠经口半数致死量(LD50)为6.4mg/kg。车间空气中最高容许浓度(以氰化氢计算)为0.3mg/m3。本身不会燃烧,但遇潮湿空气或与酸类接触则会放出剧毒、易燃的氰化氢气体,与硝酸盐、亚硝酸盐、氯酸盐反应强烈,有发生爆炸的危险。
    灭火剂:干粉、沙土。禁用酸碱和二氧化碳灭火剂。消防人员应戴防毒面具,穿全身消防服。
    储运注意事项:容器必须密封,宜专仓专储,按“五双”管理制度管理。切忌与酸类混储混运。应远离食用物资、百货及易燃物品。搬运工人除应戴防护用具外,在操作过程中或操作结束后未经清洗手脸不准进食。散失品应尽可能搜集以减少中毒因素。如无法搜集时,可用漂白粉加15倍水调成浆状后(要保持碱性或中性)进行清洗分解处理。也可用硫酸亚铁反应成相对无毒的亚铁氰化物。
(2)三氧化二砷
    别    名:砒霜;亚砷酸酐;白砒
    分子式;As2O3
    理化性质:无臭、无味的白色粉末。微溶于水,溶于乙醇、酸类、碱类及甘油。密度3.86(水=1)。用于玻璃、搪瓷、颜料工业和杀虫剂、皮革保存剂等。
    危险特性:剧毒,大鼠经口半数致死量(LD50)为14.6mg/kg。车间空气最高容许浓度为0.3mg/m3。本品虽不会燃烧,但一旦发生火灾时,由于193℃时开始升华,会产生剧毒气体。
    灭火剂:水、干粉、沙土。
    储运注意事项:容器必须密封,宜专库专储于干燥清洁的库房内,远离热源;按“五双”管理制度管理。应与食品添加剂、酸、碱类物资分开存放。搬运时轻装轻卸,防止包装损坏和粉尘飞扬。工人除应戴防护用具外,在操作过程中或操作结束后未经清洗手脸不准进食。散失品应尽可能搜集利用减小引起中毒因素。一旦发生火灾,消防人员应戴防毒面具。
    (3)二氧化硒
    别    名:亚硒酐
    分子式:SeO2
    理化性质:白色或微红色有光泽针状结晶粉末,317℃升华,蒸气呈黄绿色,有蒜臭和刺激味。有潮解性。易溶于水、甲醇、乙醇、乙醚、丙酮。易被碳或有机物还原。密度3.95(水=1)。用作氧化剂、催化剂和化学试剂。
    危险特性:剧毒,车间空气中最高容许浓度0.1mg/m3,大鼠口服半数致死量(LD50)25mg/kg。皮肤接触其水溶液产生痛感,甚至使组织坏死。不会燃烧。遇明火、高温时会放出极毒蒸气。
    储运注意事项:同三氧化二砷。
(3)    氯化汞
    别    名:氯化高汞、二氯化汞、升汞
    分子式:HgCl2
    理化性质:五色或白色结晶性粉末。常温下微量挥发,300℃升华。遇光或暴露空气中易分解变质。能溶于水、乙醇、乙醚、吡啶、乙酸乙酯,不溶于二硫化碳。密度5.44(水=1),熔点276℃,沸点302℃(升华),蒸气压0.13kPa(136.2℃)。用作有机合成的催化剂、防腐剂、消毒剂、分析试剂。
    危险特性:本品不会燃烧。剧毒,车间空气最高容许浓度为0.1mg/m3,大鼠经口半数致死量(LD50)lmg/kg。吸人粉尘和蒸气会中毒。与钾、钠等碱金属能猛烈反应。有腐蚀性。
  储运注意事项:同三氧化二砷。
  (5)硫酸铊
  别    名:硫酸亚铊
  分子式:Tl2SO4
  理化性质:白色或无色结晶。能溶于水。密度6.77(水=1),熔点632℃。用于化学试剂和杀鼠剂。
    危险特性:本品不燃。剧毒,车间空气中最高容许浓度(以铊计)为0.1mg/m3。大鼠经口半数致死量(LD50)16mg/kg。
  储运注意事项:同三氧化二砷。
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2.有机剧毒品
  如硫酸二甲酯、四乙基铅、醋酸苯汞及某些有机农药等。
  举例:
  (1)硫酸二甲酯
  别    名:硫酸甲酯
  分子式:(CH3)2SO4
  理化性质:五色或淡黄色透明液体,微溶于水,溶于醇。密度1.33(水=1)、4.35(空气=1),熔点-31.8℃,沸点188℃(分解),闪点83℃,自燃点191℃。用于染料制造及作为胺类、醇类的甲基化剂。
    危险特性:剧毒,大鼠吸人半数致死量(LC50)450mg/kg。车间空气中最高容许浓度为5mg/m3。蒸气无严重气味,不易察觉,往往在不知不觉中中毒。遇明火、高温、氧化剂有燃烧爆炸危险。与氢氧化铵反应强烈。有腐蚀性,蒸气对眼有刺激性,损害呼吸道。液体与皮肤接触可引起溃疡,不易愈合。
    灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。
    储运注意事项:储存于阴凉通风库房,远离火种、热源。与氧化剂、氨、食品添加剂分开存放。如触及皮肤,用漂白粉加五倍水浸湿10分钟解毒,再用温水冲洗干净,然后医治,较易愈复。泄漏物不许排人下水道,可用沙土、石灰吸附后收集处理。
    (2)四乙基铅
    分子式:Pb(C2H5)4
    理化性质:五色油状液体,有香味。能溶于有机溶剂,不溶于水、稀酸和稀碱液。室温时缓慢分解,125℃以上迅速分解。密度1.66(水=1),闪点93.3℃。用作汽油抗震添加剂、提高辛烷值及用于有机合成。现推广无铅汽油,汽油中已不使用。 
    危险特性:剧毒,易被皮肤吸收,车间空气中最高容许浓度0.1mg/m3。大鼠经口半数致死量(LD50)12.3mg/kg。可燃,遇明火、高温有燃烧危险,受热分解放出有毒气体。遇氧化剂反应剧烈。
    灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、沙土。
    储运注意事项:储存于阴凉通风库房,远离火种、热源,应与食品添加剂、酸类、氧化剂分开储存和运输。泄漏物不许排人下水道,可用沙土、石灰吸附后收集处理。
(4)    醋酸苯汞
    别    名:乙酸苯汞
    分子式:C6H5HgOCOCH3
    理化性质:白色或淡黄色有光泽的结晶或粉末,受热易挥发。难溶于水,稍溶于乙醇和苯,易溶于冰醋酸、丙酮。用于外科消毒剂及外用避孕剂,农作物防病剂。
    危险特性:可燃,剧毒,有较强的渗透性,能经呼吸道或皮肤吸收中毒,车间空气中最高容许浓度为0.0lppm,大鼠经口半数致死量(LD50)为22mg/kg。农药赛力散是乙酸苯汞与滑石粉的混合物,含汞量为1.5%~1.65%。
    灭火剂:水、砂土、二氧化碳。
    储运注意事项:储存于阴凉通风库房内,远离火种、热源,防止阳光直射。应与氧化剂、食品添加剂分库房存放。搬运时轻装轻卸,防止包装破损。
    3.无机毒害品
    如汞、铅、钡、氟的化合物等。
    举例:
    (1)氯化钡
    分子式:BaCl2•2H2O
    理化性质:无色无臭片状透明结晶。溶于水,不溶于醇、丙酮。加热至113℃失去结晶水。密度3.1(结晶),3.86(无水物)。用于钡盐制造、人造丝的消光剂及制造色淀颜料,也用作杀虫剂。
    危险特性:本品有毒,大鼠经口半数致死量(LD50)150mg/kg。
    储运注意事项:储存于干燥库房。与食用化工原料分开存放。
    (2)四氧化三铅
    别    名:红丹、铅丹
    分子式:Pb3O4或2PbO•PbO2
    理化性质:桔红色粉末或块状固体。不溶于水,溶于热碱溶液和稀硝酸、醋酸、盐酸。有氧化性。500℃以上分解。密度9.1(水=1)。用作防锈颜料,有机合成的氧化剂,蓄电池原料。
    危险特性:有毒,车间空气中最高容许浓度为0.03mg/m3。不燃,受热分解产生有毒气体。
    储运注意事项;储存于干燥库房。与食用化工原料、酸类、还原剂分开储运。 4.有机毒害品
    如乙二酸、四氯乙烯、甲苯二异氰酸酯、苯胺及农药、鼠药等。
    举例:
    (1)乙二酸
    别    名:草酸
    分子式;(COOH)2•2H2O
    理化性质:稍溶于冷水,易溶于热水、酒精,微溶于醚,不溶于苯。在干燥空气中或加热,会失去结晶水变为白色粉末。是有机强酸,具还原性。密度1.653(水=1),熔点101℃(水合物)、189℃(无水)。用于金属表面清洗和处理、稀土元素提取、纺织印染、皮革加工、催化剂制备等。
    危险特性:有毒,车间空气容许浓度1mg/m3。大鼠经口半数致死量(LD50)1.0g/kg。不易燃烧。
    储运注意事项:储存于干燥库房,应与食用原料及氧化剂、碱类隔离。
    (2)四氯乙烯
    别    名:全氯乙烯
    分子式:C2Cl:
    理化性质:无色液体,有氯仿样气味。性质稳定,不溶于水,能与乙醇、乙醚混溶。密度1.63(水=1),熔点-22.2℃,沸点121.2℃。用作溶剂。
危险特性:有毒,车间空气最高容许浓度200mg/m3,大鼠经口半数致死量(LD50)为3005mg/kg。对眼、皮肤有刺激性,遇热能分解出有毒的氯化氢和光气。
    灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、沙土。
    储运注意事项:储存于阴凉通风库房。远离火种、热源。与氧化剂、食用物质隔离存放。
    (3)2,4-二异氰酸甲苯酯
    别    名:甲苯-2,4—二异氰酸酯(简称TDL)
    分子式:CH3C6H3(NCO)2
    理化性质:无色到淡黄色透明液体。有吸湿性,与水作用能生成二氧化碳。溶于乙醚、丙酮等有机溶剂。密度1.22(水=1),凝固点13.2℃,沸点118~120℃(1.333kPa)。用于聚氨酯棚旨、合成纤维、泡沫塑料、橡胶、涂料、胶粘剂等制造。
    危险特性:有毒,车间空气最高容许浓度为0.2mg/m3,大鼠经口半数致死量(LD50)95.7mg/kg,对皮肤、气管、眼有强烈刺激作用。遇明火能燃烧,放出有毒气体。
    灭火剂:雾状水、泡沫、砂土、干粉、二氧化碳。禁用酸碱灭火剂。
    储运注意事项:储存于阴凉通风库房,防止受潮,远离火种、热源。与食品添加剂、酸类、氧化剂分开储存和运输。
    四、有毒品储存和运输
    1.有毒品必须储存在仓库内,不得露天存放。应远离明火、热源,库房通风应良好。
    2.严禁将有毒品与食品或食品添加剂混储混运。
    3.有毒品一般不得和其他种类的物品(包括非危险品)共同储运,特别是与酸类及氧化剂应严格分开。
    4.储存和运输有毒品,应先检查包装容器是否完整、密封。凡包装破损的不予运输。
    5.搬运有毒品应轻装轻卸,严禁摔碰、翻滚,防止包装容器破损,并应禁止肩扛、背负。作业人员应穿戴防护服、口罩、手套(禁止徒手接触有毒品),必要时戴防毒面具。操作中严禁饮食、吸烟。作业后应洗澡、更衣。装卸机械工具应按规定负载量适当降低。
    6.剧毒品应严格按“五双管理制度”执行(双人验收、双人发货、双人保管、双把锁、双本帐)。
    7.装运过有毒品的车、船必须彻底清洗、消毒,否则不得装运其他物品。
    8.船运时,配装位置应远离卧室、厨房,易燃性的有毒品还应与机舱、电源、火源等部位隔离。卸货时,船边应挂安全网加帆布,防止货物落水污染水源。
9.应注意根据有毒品的性质采取不同的消防方法。例如氰化钠、氰化钾等氰化物失火时,绝对不可使用酸碱、泡沫、二氧化碳等灭火剂。
有关农药的规定,请查阅国务院第326号令(2001年11月29日)《农药管理条例》、国家标准《农药贮运、销售和使用的防毒规程》(GB12475—1990)和其他相关资料。

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第八节  放射性物品
    一、放射性物品定义
    本类化学品系指放射性比活度大于7.4×104Bq/kg的物品。
    二、放射性物品特性
    1.具有放射性,能自发、不断地放出人们感觉器官不能觉察到的射线。放射性物质放出的射线可分为四种:α射线,也叫甲种射线;β射线,也叫乙种射线;丁射线,也叫丙种射线;还有中子流。但是各种放射性物品放出的射线种类和强度不尽一致。
    如果上列射线从人体外部照射时,β、γ射线和中子流对人的危害很大,达到一定剂量时易使人患放射病,甚至死亡。如果放射性物质进入体内时,则。射线的危害最大,其他射线的危害较大,所以要严防放射性物品进入体内。
    2.许多放射性物品毒性很大。如钋210、镭226、镭228、钍230等都是剧毒的放射性物品;钠22、钴60、锶90、碘131、铅210等为高毒的放射性物品,均应注意。
    3.不能用化学方法中和或者其他方法使放射性物品不放出射线,而只能设法把放射性物质清除或者用适当的材料予以吸收屏蔽。
  三、放射性物品分项
  放射性物品的分项方法很多,比较常用的有以下几种。
    1.物理形态分项
    (1)固体放射性物品:如钴60、独居石等;
    (2)粉末状放射性物品:如夜光粉、铈钠复盐等;
    (3)液体放射性物品:如发光剂、医用同位素制剂磷酸二氢钠-P32等;
    (4)晶粒状放射性物品:如硝酸钍等;
    (5)气体放射性物品:如氪85氩41等。
    2.按放出的射线类型分项
    (1)放出α、β、γ射线的放射性物品:如镭226;
    (2)放出α、β射线的放射性物品;如天然铀;
    (3)放出β、γ射线的放射性物品:如钴60;
    (4)放出中子流(同时也放出α、β或γ射线中的一种或两种)的放射性物品:
    如镭-铍中子流,钋-铍中子流等。
    3.按放射性大小分为一级放射性物品、二级放射性物品、三级放射性物品。
    四、放射性物品储存和运输
放射性物品的主要危险性是对人体有严重危害。对于放射性物品的包装、储存及运输要求,必须遵照国家规定,严格执行。
  下面简述一般原则;
    1.包装
    放射性物品在储运中必须有完整妥善的包装,包装问题十分重要,一般应采用四层包装。
    (1)内容器:放射性同位素制剂如为液体,一般使用玻璃安瓿瓶或有金属封口的小玻璃瓶。如为固体,则用带橡皮塞的小玻璃瓶或磨砂口瓶。若是气体,则用密封安瓿瓶。
    (2)内层辅助包装:指防震衬垫物,如纸、棉絮、泡沫塑料等。
    (3)外容器:放射α和β射线的物品,用几毫米厚的塑料或铝制罐;若系主要放射丁射线的物品,可按其能量大小、放射性强度的不同而采用不同厚度的铅罐、铁罐或铅铁组合罐。
    (4)外层辅助包装:如木箱、铁桶、金属箱等小包装不得破损,不得有放射性污染。
    2.储存
    (1)仓库应干燥、通风、平坦,要划出警戒线,并采取一定的屏蔽防护。
    (2)应远离其他危险物品或货物、人员、交通干线等,严格执行防护检查等管理制度。
    (3)存放过放射性物品的地方,应在卫生部门指派的专业人员监督指导下,进行彻底清洗,否则不得存放其他物品。
    (4)操作人员必须做好个人防护,轻装轻卸,严禁肩扛、背负、摔掷、碰撞。工作完毕必须洗澡更衣。防护服应单独清洗。
    3.运输
    (1)应由检查单位检查剂量后开具“放射性物品剂量检查证书”,根据放射剂量率决定运输办法。
(2)    车皮挂运时,禁止溜放。车辆运装完毕应经过彻底清扫。
    (3)运输前如检查出包装损坏,不予运输。必要时可派专人押车。
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第九节  腐蚀品
    一、腐蚀品定义
    本类化学品系指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。与皮肤接触在4h内出现可见坏死现象,或温度在55℃时,对20号钢的表面均匀年腐蚀率超过6.25mm/年的固体或液体。
    其主要品类是酸类和碱类。
    二、腐蚀品特性
    1.强烈的腐蚀性
    (1)对人体有腐蚀作用,造成化学灼伤。腐蚀品使人体细胞受到破坏所形成的化学灼伤,与火烧伤、烫伤不同。化学灼伤在开始时往往不太痛,待发觉时,部分组织已经灼伤坏死,所以较难治愈。
    (2)对金属有腐蚀作用。腐蚀品中的酸和碱甚至盐类都能引起金属不同程度的腐蚀。 
    (3)对有机物质有腐蚀作用。能和布匹、木材、纸张、皮革等发生化学反应,
使其遭受腐蚀损坏。
    (4)对建筑物有腐蚀作用。如酸性腐蚀品能腐蚀库房的水泥地面,而氢氟酸能腐蚀玻璃。
    腐蚀品之所以具有强烈的腐蚀性,其基本原因主要是由于这类物品具有或酸性、或碱性、或氧化性、或吸水性等所致。例如:
    盐酸、稀硫酸等强酸能和钢铁反应,从而使钢铁制品遭受腐蚀。
2HCl+Fe=FeCl2+H2↑
H2SO4+Fe=FeSO4+H2↑
氢氧化钠等强碱能和油脂起皂化反应,因而能灼伤动植物机体。
(C17H35COO)3C3H5+3NaOH=3C17H35COONa+C3H5(OH)3
硬脂酸甘油酯  氢氧化钠  硬脂酸钠    甘油
    生石灰(氧化钙)具有很强的吸水性,能和水发生反应,生成强碱并产生大量的热,能灼伤皮肤。
CaO+H20=Ca(OH)2+热量
    2.毒性
    多数腐蚀品有不同程度的毒性,有的还是剧毒品,如氢氟酸、溴素、五溴化磷等。
    3.易燃性
    部分有机腐蚀品遇明火易燃烧,如冰醋酸、醋酸酐、苯酚等。
    4.氧化性
    部分无机酸性腐蚀品,如浓硝酸、浓硫酸、高氯酸等具有氧化性能,遇有机化合物如食糖、稻草、木屑、松节油等易因氧化发热而引起燃烧。高氯酸浓度超过72%时遇热极易爆炸,属爆炸品;高氯酸浓度低于72%时属无机酸性腐蚀品,但遇还原剂、受热等也会发生爆炸。
    三、腐蚀品分项
    腐蚀品分为酸性腐蚀品、碱性腐蚀品、其他腐蚀品三项。
    1.酸性腐蚀品
    酸性腐蚀品危险性较大,它能使动物皮肤受腐蚀,它也腐蚀金属。其中强酸可使皮肤立即出现坏死现象。
这类物品主要包括各种强酸和遇水能生成强酸的物质,常见的有硝酸、硫酸、盐酸、五氯化磷、二氯化硫、磷酸、甲酸、氯乙酰氯、冰醋酸、氯磺酸、溴素等。
   举例:
    (1)硝酸
    分子式:HNO3
    理化性质:五色透明发烟液体,工业品常呈黄色或红棕色。能与水以任何比例相混合。有硝化作用,能在有机化合物中引入硝基而生成硝基化合物。密度1.41(68%)、1.5(无水),沸点86℃(无水)、120.5℃(68%)。用途极广,主要用于化肥、染料、国防、炸药、冶金、医药等工业。
    危险特性:是强氧化剂,遇金属粉末、H发孔剂、松节油立即燃烧,甚至爆炸。与还原剂、可燃物,如糖、纤维素、木屑、棉花、稻草等接触可引起燃烧。遇氰化物则产生剧毒气体。有强腐蚀性,其蒸气刺激眼和上呼吸道,皮肤接触能引起灼伤,误触皮肤应立即用苏打水冲洗,再做医治。
    灭火剂:砂土、二氧化碳、雾状水(禁用加压的柱状水,以防飞溅影响消防人员安全)。
    储运注意事项:储存于铝罐、陶瓷坛或玻璃瓶中,陶瓷坛可放露天或棚下,下垫沙土上盖瓦钵。远离易燃、可燃物,并与碱类、氰化物、金属粉末隔离储存。泄漏物可用沙土或白灰吸附中和,再用雾状水冷却稀释后处理。
    (2)硫酸
    分子式:H2SO4
    理化性质:五色透明粘稠液体。能与水任意比例混合同时发热,浓硫酸有氧化性。与有机化合物起磺化作用。稀硫酸无氧化性,与金属反应放出氢气。密度1,83(100%)、1.84(98%)、1.8(92%),沸点330℃(98%),凝固点10.5℃(100%)、0.1℃(98%)、-25.6℃(92%)。用于化肥、化工、医药、石油提炼等工业。
    危险特性:遇H发孔剂能立即燃烧,遇氰化物产生剧毒气体,遇可燃物、有机物能引起炭化甚至燃烧。遇电石、高氯酸盐、雷酸盐、硝酸盐、苦味酸盐、金属粉末等猛烈反应,引起燃烧或爆炸。遇水大量放热,故绝不可将水加入浓硫酸中,因发热引起爆溅伤人。有强腐蚀性,易灼伤皮肤损坏衣物。有强烈的吸水性,可使木材、稻草、碳水化合物脱水而炭化。
    灭火剂:干砂、二氧化碳。禁用柱状水,以防飞溅伤人。
    储运注意事项:储罐、坛装、瓶装的一般均可露天或棚内存放,下垫砂土,坛装的须上盖瓦钵。冬天须防止凝固。远离易燃可燃物、氰化物、碱。避免接触皮肤,误触皮肤应立即用苏打水冲洗,再作医治。泄漏物处理同硝酸。
    (3)盐酸
    分子式:HCl
别    名:氢氯酸
    理化性质:澄清无色或微黄色发烟液体,是氯化氢的水溶液,有刺激性臭味。无氧化性。密度1.2(38%),1.15(30%),1.127(25%)。广泛用于染料、医药、食品、印染、皮革、冶金等行业。
    危险特性:与H发孔剂接触立即燃烧。与氰化物接触会放出剧毒气体。遇碱发生中和反应并放热。有毒,车间空气最大容许浓度为15mg/m3。有强腐蚀性。
    灭火剂:雾状水、砂土。
    储运注意事项:基本同硫酸。
    (4)氢氟酸
    分子式:HF
    理化性质:是氟化氢40%的水溶液,极易挥发,露置空气中即冒白烟。用于分析试剂、高纯氟化物的制备、玻璃蚀刻及电镀表面处理等。
危险特性:极毒,车间空气中最高容许浓度为1mg/m3。除金、铂、铅、石蜡及塑料外,腐蚀大多金属及物质。特别是与硅及硅化合物反应生成剧毒的气态四氟化硅,故不能用玻璃及陶瓷作容器。常温下极易挥发出剧毒氟化氢气体。触及皮肤极为疼痛,伤口治愈极慢并能腐烂指甲、骨头。
    灭火剂:雾状水、泡沫。禁用柱状水,以防飞溅伤人。
    储运注意事项:存于通风阴凉库房。远离火种、热源。与H发孔剂、氰化物、金属粉末、碱类分开储运。搬运人员应戴防护用具,切勿接触皮肤。
    (5)乙酸(含量大于80%)
    别    名:醋酸;冰醋酸
    分子式:CH3COOH
    理化性质:无色透明易燃液体。有刺激性酸臭。溶于水、乙醚、甘油,不溶于二硫化碳。与醇起酯化反应。密度1.05(水=1),凝固点16.7℃,沸点118℃,闪点39℃,爆炸极限4%~17%。用于制造醋酸盐、醋酸纤维素、医药、颜料、酯类、塑料、香料等。
    危险特性:属中闪点液体,遇明火、高温、氧化剂有燃烧危险。有较强的腐蚀性。有毒,车间空气中最高容许浓度20mg/m3。蒸气对眼、鼻、喉、呼吸道有刺激性。
    灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。
    储运注意事项:储存于通风库房,注意防止低温凝固。与H发孔剂、氧化剂、碱类隔离储运。泄漏物用沙土、石灰吸附后处理。
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2.碱性腐蚀品
    碱性腐蚀品危险性较大。其中强碱易起皂化作用,故易腐蚀皮肤,可使动物皮肤很快出现可见坏死现象。本类腐蚀品常见的有氢氧化钠、硫化钠、乙醇钠、二乙醇胺、二环己胺、水合肼等。
    举例:
    (1)氢氧化钠
    别    名:烧碱;苛性钠
    分子式:NaOH
    理化性质:白色易潮解的固体,有块、片、棒、粒等形状。溶于水并大量放热,水溶液呈强碱性。易吸收空气中的二氧化碳而变质。不溶于丙酮。密度2.12(水=1),熔点318.4℃。用于石油精炼、造纸、肥皂、人造丝、染色、制革、医药、有机合成等。
    危险特性:不燃。溶于水大量放热并成为腐蚀性液体能破坏有机组织,伤害皮肤和毛织物。与酸起中和反应并放热。
    灭火剂:砂土、水。但须防止遇水发热而飞溅伤人。
    储运注意事项:储存于干燥库房或货棚,防止雨水浸入。远离可燃物及酸类。
    (2)硫化钠
    别    名:硫化碱;臭碱
    分子式:Na2S•5H2O;Na2S•9H2O
    理化性质:工业品常为红褐色块状或片状固体,易潮解。具腐蛋臭味。易溶于水,水溶液呈强碱性,不溶于乙醚。与酸作用放出H2S有毒气体。用于制造硫化染料,皮革脱毛剂,金属冶炼,照相,人造丝脱硝等。
    危险特性:遇酸产生硫化氢有毒气体。水溶液有腐蚀性。(无水硫化钠为五色或米黄色结晶固体,有可燃性,受撞击或急速受热能引起爆炸,属自燃物品。)
    灭火剂:水、砂土。
    储运注意事项:储存于干燥库房或货棚,防止受潮变质。远离酸类及氧化剂。
    (3)水合肼(含肼≤64%)
    别    名:水合联氨
    分子式:H2NNH2•H2O
    理化性质:无色发烟液体,能与水和乙醇混溶,不溶于氯仿和乙醚。有还原性和碱性。露置空气中冒烟。密度1.03(水=1),熔点-40℃,沸点119℃,闪点72.8℃。用作还原剂、溶剂、抗氧剂,用于制造医药、发泡剂等。
危险特性:可燃,有强还原性。能与氧化剂发生反应,产生大量热而引起燃烧爆炸。
灭火剂:泡沫、二氧化碳、雾状水、干粉。
   储存注意事项:储存于干燥阴凉库房,远离火种、热源。与酸类、氧化剂隔离存放。泄漏物用沙土吸附或大量水冲洗。
   3.其他腐蚀品
   如苯酚钠、氟化铬、次氯酸钠溶液、甲醛溶液等。
  举例:
   (1)苯酚钠
   分子式:NaOC6H5
   理化性质:白色针状结晶,易潮解。能溶于水和乙醇。用作防腐剂、有机合成中间体,在防毒面具中用以吸收光气。
  危险特性:可燃。受热分解或遇酸放出有毒气体。有腐蚀性。
  灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。
  储运注意事项:储存阴凉通风库房,远离火种、热源。与氧化剂、酸类分开存放。
    (2)甲醛溶液
    别    名:福尔马林溶液
    分子式:HCHO
    理化性质:有刺激气味的无色液体,含甲醛约37%,是较强的还原剂。有凝固蛋白质作用,故可作标本防腐剂。密度0.82(水=1),沸点101℃。用于制酚醛树脂、脲醛树脂、维纶、乌洛托品、季戊四醇、染料等,也用作农药和消毒剂。
   危险特性:属有机腐蚀品。
   灭火剂:水、砂土。 
储存注意事项:应储存在阴凉通风库房,库韫不超过25℃,避免日光曝晒。不町与氧化剂混储混运。
   四、腐蚀品储存和运输
    1.腐蚀品的品种比较复杂,应根据其不同性质,储存于不同的库房。
    (1)易燃、易挥发的甲酸、溴乙酰等应储存于阴凉、通风的库房;
    (2)受冻易结冰的冰醋酸、低温易聚合变质的甲醛则应储存于冬暖夏凉的库房;
    (3)有机腐蚀品储存应远离火种、热源及氧化剂、易燃物品、遇湿易燃物品;
    (4)五氧化二磷、三氯化铝等遇水分解的腐蚀品应储存在干燥的库房内,严禁进水;
    (5)漂白粉、次氯酸钠溶液等应避免阳光的照晒;
    (6)碱类应与酸类分开储存; 
    (7)氧化性酸应远离易燃物品等。
    2.储存容器必须按不同的腐蚀性合理使用。
    盐酸可用耐酸陶坛;硝酸应该用铝制容器;磷酸、冰醋酸、氢氟酸用塑料容器;浓硫酸、烧碱、液碱可用铁制容器,但不可用镀锌铁桶,因锌是两性金属,与酸、强碱均起化学反应生成易燃的氢气,并使铁桶爆炸。只要容器合适,硫酸、硝酸、盐酸及烧碱均可储存于一般货棚内。工业用坛装硫酸、盐酸可露天存放,但需在坛盖上加盖瓦钵,防止雨水浸入。
    3.在储运中应特别注意防止酸类与氰化物、H发孔剂、遇湿易燃物品、氧化剂等混储混运。
    4.装卸搬运时,操作人员应穿戴防护用品,作业时轻拿轻放,禁止肩扛、背负、翻滚、碰撞、拖拉。在装卸现场应备有救护物品和药水,如清水、苏打水和稀硼酸水等,以备急需。
5.船运时,强酸性腐蚀物品应尽量配装在甲板上,捆扎牢固。冬季运输时,怕冻的腐蚀口应装在舱内。
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第十节  标志
    国家标准《常用危险化学品的分类及标志》(GBl3690—1992),规定了危险化学品的包装标志。
    常用危险化学品的标志设主标志16种和副标志11种。(见标准GBl3690—1992)
    主标志由表示危险化学品危险特性的图案、文字说明、底色和危险类别号四个部分组成的菱形标志。副标志图形没有危险品类别号。
    标志的使用原则是:当一种危险化学品具有一种以上的危险性时,应该用主标志表示主要危险性类别,并用副标志表示重要的其他的危险性类别。
    这些图示标志适用于危险货物的运输包装。
shuh2007
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收藏了,谢谢,一定加强这方面的安全问题,这会看女排巴西和美国争夺冠亚军,以后慢慢学习.
一道黑
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bingyu123
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