主题：【线上活动】论坛线上活动第六期：如何更有效率的使用核磁共振(时间2008年10月14日-24日 主讲人:sslin)

原文由 baichj 发表: 在谱图上标注abc的时候怎么判断哪一个峰是活泼氢？

这只能靠峰形与化学位移判断, 有时活泼氢不显示. 因此重点先确定 CH 峰.

以下给出两个难得观测到所有活泼氢的谱图 (一般在 d6-DMSO 中比较容易得到). 在此两例中, 活泼氢的存在有力的支持原本信号单薄的结构.
不过活泼氢间的归属 (两个 NH2 中哪个是 2-位还是 4-位? 两个 OH 中哪个邻位还是对位?) 则不必强求.

观察到 OH / NH2 / NH2 的谱图例子:


谱图处理中, 给出结构图, 命名, 日期, 积分评估, 样品峰归属 (只有 a), 活泼氢归属 (难得三个都出现, 不用 bcd 标记, 直接字母写 NH2, OH), 溶剂峰归属, comment.

Comment 中, 略提: 难得观测到所有活泼氢, 有助于此结构的确定.
由积分可以判别 OH, 但两个 NH2 中不好确定, 有可能比较低场的是介于两个 N 原子间的 NH2.


观察到 OH / OH的谱图例子:


谱图处理中, 给出结构图, 命名, 日期, 积分评估 (活泼氢可以加入, 但用不同颜色或记号, 尽量不和 CH 混一起), 样品峰归属 (abc), 活泼氢归属 (OH), 溶剂峰归属 (DMSO, H2O), comment.

Comment 中, 略提: 观测到两个 OH, 有助于结构确定; 峰 a/b/c 的裂分符合吡啶环 2,3,5 体系, 峰 a / b 化学位移小于 7 ppm, 支持有供电子基团.

******  笔记本上对此谱图的记录建议有以下内容  **********

样品信息:
1. 样品为白色固体, 溶于 d6-DMSO 检测, 溶解度良好.
2. 由核磁氢谱, 样品的纯度不错.
3. 样品的 CAS 登记号: [626-03-9].

谱图解析:
1. 核磁氢谱的化学位移,裂分与积分符合, 归属如上图所示
2. 吡啶区得到三个信号峰, 积分符合各一个氢, 裂分符合吡啶 2,4 取代, 详细见放大图. 孤立峰 a 在吡啶及两个 OH 之间, 化学位移最高场, 裂分最简单; 峰 c 邻近吡啶氮原子, 化学位移最低场; 峰 b 的裂分最复杂, 同时受 c 的邻位耦合与 a 的间位耦合, 呈现 doublet doublet..
3. 耦合常数计算: Jbc = 7.6 Hz (0.038 x 200); Jab = 2.2 Hz (0.011 x 200).
4. 峰 a 与 b 的化学位移小于 7 ppm, 支持邻近含有强供电子基团.
5. 观测到活泼氢 OH, 两个 OH 的化学位移不尽相同.


备注建议:
1. 化学位移罕见的高场, 裂分情况符合样品结构.
2. 难得观察到两个 OH, 其归属辨别不确定.

我最近做了一个二元羧酸，选择DMSO-6 做溶剂时发现两个问题
（1） 羧基上的氢不成比例
（2） 在2.501ppm和3.32ppm各有一组峰。
请问这是什么原因造成的？

请问，我的化合物里含有Co粒子匀场苦难怎么办

请问如何用核磁来确定化合物的扩散系数和分子量

有没有关于氢键组装通过测定氢键中质子位移来，测定结合常数的方法或简介，谢谢！！

原文由 shiheping 发表:我最近做了一个二元羧酸，选择DMSO-6 做溶剂时发现两个问题（1） 羧基上的氢不成比例（2） 在2.501ppm和3.32ppm各有一组峰。请问这是什么原因造成的？

这个问题比较基本.
首先不要太在意活泼氢的问题, 其积分可能由于氢键效果峰变宽矮, 积分变小.
d6-DMSO 中常见的溶剂峰: 2.49 (DMSO, 或严格说为 CD2H-SO-CD3), 3.4 ppm 为 H2O.

我有两个问题关于2D NMR实验的，请教林老师：
1.我做NOE，HSQC实验时经常在F1维看到很大的噪音信号，我想请教一这种噪音是什么原因造成的，如何设置实验参数进行消除？
2.做NOE时，进行二维FT变换后，相位经常是扭曲的，每次处理时都需要矫正相位，有没有办法在实验中避免相位扭曲问题？
我用的是Bruker 400的仪器。谢谢！

体系里面有金属离子匀场有影响，要把金属离子除掉才能做nmr吗

原文由 spleiting 发表: 请问如何用核磁来确定化合物的扩散系数和分子量

这个问题提得很好, 差点忘了 NMR 也可以作类似 TLC 的 elute 分离效果, 可以从中得到扩散系数. 需要软件叫 DOSY (Diffusion-Ordered Spectroscopy).
使用 DOSY, 二维谱上可以将混合物的峰像 TLC 一样分开, 各自给出一维的信号峰点. 如下图所示 (以分离 ATP/ADP/AMP 的磷谱为例).


不过, 不是每个谱仪都可以测 DOSY, 需要比较高档能装此软件者才行.

原文由 jzhang 发表: 两个问题关于2D NMR实验的，1.我做NOE，HSQC实验时经常在F1维看到很大的噪音信号，我想请教一这种噪音是什么原因造成的，如何设置实验参数进行消除？2.做NOE时，进行二维FT变换后，相位经常是扭曲的，每次处理时都需要矫正相位，有没有办法在实验中避免相位扭曲问题？我用的是Bruker 400的仪器。谢谢！

我们单位虽然有两台 Bruker 谱仪, 但都比较老旧, 一般二维谱图多用 Varian 谱仪检测.
Varian 的操作或可提供参考, 详细情形建议和 Bruker 使用人员交流讨论.
二维谱的相位校正涉及调整 wti / sinebell; 信号点不够圆可能 ni 值太小, 建议把 nt 值让步一些给 ni. 例如 nt=16, ni=128 可以改成 nt=8, ni = 256, 甚至 nt=4, ni=512.