主题：【讨论】分流比的大小对歧视效应的影响

做了一些相关的歧视实验，现在将数据和大家分享一下，大家也看看有没有漏洞，多提些意见和建议，因为比较仓促，有兴趣的可以看看，本着科学的态度，数据的真实性请大家放心
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今天特意看了一下相关书籍，分流比越大，越有可能造成分流歧视。分流歧视的主要原因之一就是不均匀汽化。在分流时，汽化不完全的物质就比完全汽化的物质可能要多分流掉一些。另一原因是组份扩散速度的差异。因此尽可能采用较高的汽化温度是有利的。

原文由 lpr20 发表:
做了一些相关的歧视实验，现在将数据和大家分享一下，大家也看看有没有漏洞，多提些意见和建议，因为比较仓促，有兴趣的可以看看，本着科学的态度，数据的真实性请大家放心
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呵呵这个试验数据和大部分版友的想法正好相反啊，有没有谁尝试解释一下？
另外我想，如果在增大分流比的时候，相应增大进样量，使进入柱子的量基本一致（峰面积一致），这样做出来的结果会不会有变化？

实在是想不出来该怎么解释机理，始终不理解，也和我原来想象的相反，但是实验结果就是这样，不解中，期待高手解释，至于杜版主说的增大进样量的方法有空了我再试试，最近比较忙，好多新项目啊

从A和B的面积比看，分流60和120几乎一样，在气化室设定温度完全气化时间短，较短时间扩散气化管，分流就是分流总体（样品气化体积中各个部分浓度相差不大）一部分；C组分样品气化时间相比较长，气化体积中各个部分不均匀浓度相差要大一些，气体中心浓度要高；而且，虽然柱流量一样，但气化室气体流速不一样，分流比低时，流速要低，高沸点组分样品气化后扩散时间要长，毛细管是在气化室轴心位置，导致高沸点组分与分流非线性

不均匀汽化是分流歧视的上要原因之一，即由于样品中各组分的极性不同，沸点各异，因而汽化速度各不相同。理论上讲，只要汽化温度足够高，就能使样品的全部组分迅速汽化。只要汽化室内样品处于均相气体状态，分流歧视就是可以忽略的。然而，实际上样品在汽化室是处于一种运动状态，即必须随载气流动。从汽化室汽化到进入色谱柱的时间很短(以秒计)，沸点不同的组分到达分流点时，汽化状态可能不完全相同。这样，由于分流流最远大于柱内流量，汽化不太完全的组分就比完全汽化的组分可能多分流掉一些样品。造成分流歧视的另外一个原因是不同样品组分在载气中的扩散速度不同。而扩散速度与温度是成正比的。所以。尽量使样品快速汽化是消除分流歧视的重要措施，包括采用较高的汽化温度，也包括使用合适的衬管。
分流比的大小也会影响分流歧视口一般地讲，分流比越大，越有可能造成分流歧视口所以，在样品浓度和柱容量允许的条件下，分流比小一些有利。至于分流比的测定定是很简单的，只要在分流出口用皂膜流量计测定分流流量，再测定柱内流量(因为柱内流量很小，用皂膜流量计测定时误差较大，故常用测定死时间的办法进行流量计算)。二者之比即为分流比。严格地讲，两个流量值应校正到相同的温度和压力条件下，才能获得准确的分流比。实际工作中人们更关心的是分流比的重现性，分流比则常用整数之比表示，故一般不需要很准确地测定。
具体分析中要消除分流歧视，还应注意色谱柱的初始温度尽可能高一些。这样，汽化温度和柱箱温度之差就会小一些，因而样品在汽化室经历的温度梯度就会小一些，可避免汽化后的样品发生部分冷凝。最后一个问题是色谱柱的安装，一是要保证柱入口端超过了分流点。二是保证柱入口端处于汽化室衬管的中央，即汽化室内色谱柱与衬管是同轴的(参看上一章有关色谱柱安装的内容)。
尽管分流进样有歧视间题，但它仍然是毛细管GC中最常用的进样方式。在实际工作中。分流歧视是很难完全消除的，但只要操作是重现的，一定程度的歧视是重现的。就可以通过标准样品的校准来消除歧视效应对定量精度的影响
另一方面。由于分流进样给检测灵敏度提出了更高的要求，而当样品浓度太低时。分流进样并不总是合适的选择。除了进行样品预处理(如浓缩)外。读者很容易想到不分流进样。既然分流进样是因为柱容量小、样品浓度高而不得不采用的方法。那么低浓度样品采用不分流进样，以提高检测灵敏度就是理所当然的选择了。
――选自《气相色谱方法及应用》

大家讨论的很好  学点东西的

造成分流歧视的两个主要原因：
1、不均匀汽化。
2、不同样品组分在载气中的扩散速度不同。
消除分流歧视的重要措施：
1、尽量使样品快速汽化，包括采用较高的汽化温度，也包括使用合适的衬管。
2、在样品浓度和柱容量允许的条件下，分流比小一些有利。因为分流比越大，越有可能造成分流歧视。

原文由 duliuhui 发表:
看了一个帖子，有版友说“分流比 较小时，由分流带来的歧视效应比高分流比时明显”，且做过相关试验，但没有图谱等支持，也不知机理。
呵呵我也比较好奇，到底分流比的大小对歧视效应的影响是怎样的？？？
呵呵希望大家一起讨论讨论，说说你的看法，如果做过试验对比的把结果报一报，图谱看一看；能说出理论或原理的也说一说，让我们一起把这个问题搞个明白。。。

原帖：
http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20080922/1498448/

我们现在都不做分流的了。

对了，想问下lpr20 兄，那个样品有没有做过不分流的情况？想知道结果呵呵。