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液质联用（LCMS）

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主题：【讨论】关于离子源产生离子正、负的问题

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ylylttt

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发表于：2009/01/07 14:39:29 楼主管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

最近看了质谱的相关资料,了解到离子源的重要性.

GC EI CI

LC ESI APCI
目前市场上最多的就是这四种

有一个问题我发现EI源出来的离子都是+离子,CI ESI API 却能正负离子都可以出,各位大侠能不能说一说为什么?

莫非是由于电离能的差异引起的?

该帖子作者被版主 zhufangwei加 3积分， 2经验，加分理由：好问题

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2009/1/7 17:28:17 沙发管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

原文由 ylylttt 发表:

有一个问题我发现EI源出来的离子都是+离子,CI ESI API 却能正负离子都可以出

如果仔细看各离子源的电离原理就可以明白啊：

1、EI 是电子轰击电离，也就是电子束轰击气体样品，电子束使样品分子外层电子云变形，以致失去一个电子从而离子化。所以只有正离子。当然样品也能发生化学键的断裂，形成碎片离子。

2、CI引入反应气体，电子束使反应气形成正离子，然后气体离子与样品分子发生一系列离子—分子反应：质子转移、电荷交换、阴离子提取等，能使样品形成正离子或负离子，和样品本身性质有关。

3、API外部提供条件，使存在于液体中的离子在气化后成为气态离子，离子的形成受外部条件控制（施加的电压等），所以可以形成[M+H]+，[M-H]-……等一系列离子。

说的不详细也不具体，特别是CI，我没有用过GC-MS，如果有错误的地方大家纠正补充吧。

该帖子作者被版主 zhufangwei加 2积分， 2经验，加分理由：说的很好啊

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ylylttt

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2009/1/8 9:12:01 板凳管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

高手谢过

API 情况下,如果出口电压为负,则离子为负,相反,出口电压为正,则离子为正,

是这么理解的吗?

跟具体的分析物质有关吗?

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2009/1/10 18:31:06 马扎管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

原文由 ylylttt 发表:
高手谢过

API 情况下,如果出口电压为负,则离子为负,相反,出口电压为正,则离子为正,

是这么理解的吗?

跟具体的分析物质有关吗?

是根据分析物的性质选择离子源和电离方式。
下面是ESI电离模式原理简图：

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sunsummer

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2009/2/2 22:58:09 地毯管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

没做过EI质谱，但做过LC-MS，从我的理解来看，任何源都可以产生正负离子，只是根据需要EI通常给出了正离子模式谱。从EI源的示意图可看出，电子轰击样品后，有一驱动电压，调节电压的正负极性，就可选择正负模式，事实上现在常用放入ESI等源都是这样的。在McLafferty的《interpretation of Mass Spectra 》（1993）正文第5页，有这样一段话：对于一些含电负性基团的分子能表现出出较好的灵敏度，但是负离子谱很少用于结构解析。从这段话来看出EI负离子还是有的，并且也有人进行过研究，如Bowie等。

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