钼铁—钼含量的测定—盐酸羟胺还原EDTA滴定法
范围
本推荐方法用盐酸羟胺还原EDTA滴定法测定钼铁中钼的含量。
本方法适用于钼铁中质量分数大于40%钼含量的测定。
原理
试料用硝酸分解,强碱分离铁、铜等元素,用盐酸羟胺将钼还原至五价,在 pH1~2酸度下,加入一定量的EDTA标准滴定溶液络合钼,以二甲酚橙为指示剂,用铋标准滴定溶液滴定过量的EDTA,计算钼的质量分数。
试剂
3.1 硝酸,1+3
3.2 硫酸,1+1
3.3 氢氧化钠溶液,100g/L
3.4 盐酸羟胺溶液,100g/L
3.5 β-二硝基酚溶液,1g/L
3.6 二甲酚橙溶液,2g/L
3.7 钼标准溶液,1.00mg/mL
称取0.5000g金属钼(99.99%)于200mL烧杯中,加20mL硝酸(1+3),加热溶解,加15mL硫酸(1+1),加热至冒硫酸烟,冷却。加100mL水,加热溶解盐类,冷却至室温,移入500mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀。
此溶液1mL含1.00mg钼。
3.8 乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准滴定溶液,c(EDTA)=0.010mol/L
3.9 硝酸铋标准滴定溶液,c(Bi3+)=0.010mol/L
3.9.1 K值的确定
移取20.00mLEDTA标准滴定溶液于250mL烧杯中,加100mL水,加2滴β-二硝基酚溶液(1g/L)。用硫酸(1+1)调节溶液由黄色变为无色,并过量2滴。加4滴二甲酚橙溶液(2g/L ),用硝酸铋标准滴定溶液滴定至溶液呈红色为终点。
按下式计算K值(单位体积硝酸铋标准滴定溶
液相当于EDTA标准滴定溶液的体积数):
分取EDTA标准滴定溶液的体积,mL
K = ————————————————————
滴定消耗硝酸铋标准滴定溶液的体积,mL
T值的确定
移取20.00mL钼标准溶液(1.00mg/mL)于250mL烧杯中,加30.00mL EDTA标准滴定溶液,20mL盐酸羟胺溶液(100g/L),加2滴β-二硝基酚溶液(1g/L),滴加氢氧化钠溶液(100g/L)至溶液呈黄色,再用硫酸(1+1)调节溶液由黄色变为无色并过量2滴,加水稀释至约100 mL,煮沸15~20min,流水冷却至室温。加4滴二甲酚橙溶液(2g/L ),用硝酸铋标准滴定溶液滴定至溶液呈红色为终点。
按下式计算T值:
m
T = ——————
V–KV1
式中: T — 单位体积EDTA标准滴定溶
液相当于钼的质量,mg/mL;
m— 分取钼标准溶液中的钼量,mg;
V — EDTA标准滴定溶液的加入量,mL;
V1 — 滴定消耗硝酸铋标准滴定溶液的体积,mL
K — 单位体积硝酸铋标准滴定溶
液相当于EDTA标准滴定溶液的体积数。
操作步骤
4.1 称样
称取约0.25g粒度小于0.125mm的钼铁试样,精确至0.0001g。
4.2 试料处理
4.2.1 分解
将试料于250mL烧杯中,加20mL硝酸(1+3),加热溶解,煮沸,驱除氮氧化物,用水稀释至约50mL。
注:试料难溶时,可滴加氢氟酸助溶,再加硫酸冒烟去氟。
4.2.2 分离
将试液倒入盛有100mL氢氧化钠溶液(100g/L)的400mL烧杯中,煮沸1min,流水冷却,移入250mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。干过滤,弃去最初的滤液。
4.3 滴定
移取50.00mL干过滤滤液于300mL烧杯中,准确加入40.00mLEDTA标准滴定溶液(0.010mol/L),加20mL盐酸羟胺溶液(100g/L)。加2滴β-二硝基酚溶液(1g/L),用硫酸(1+1)中和至由黄色变为无色,并过量2滴(此时溶液pH=2),煮沸15~20min,流水冷却,用水稀释至100mL,加4滴二甲酚橙溶液(2g/L),用硝酸铋标准滴定溶液(0.010mol/L)滴定至溶液由黄色变为红色为终点。
计算
按下式计算钼含量,以质量分数表示:
(V-KV1 )×T
wMo/% = ——————×100
m×r×103
式中:T —单位体积EDTA标准滴定溶
液相当于钼的质量,mg/mL;
K —单位体积硝酸铋标准滴定溶
液相当于EDTA标准滴定溶液的体积。
V —加入EDTA标准滴定溶液的体积,mL;
V1 —滴定消耗硝酸铋标准滴定溶液的体积,mL;
m—试料的质量,g;
r —试液分取比;