主题：【线上讲座13期】核磁共振在化学与相关领域中的应用（本期活动已经结束）

原文由 zhaoy1021 发表:
怎么觉得大家问的问题有点偏离主题了呢~
这次活动应该还是以应用为主的 建议偏理论的问题在外面直接发帖吧

请将重点放在应用方面. 可以从我们第一页提到的几个应用分类以及陆续发布的一些文献应用实例找问题. 也欢迎提供自己在应用方面的心得或查找得到的文献. 通过这些文献的具体工作, 能进行类似的仿效.

sslin您好！我有以下问题想请教，
做氟的共振时，文献手册中是用CCL3F做参考的，但这东西沸点低，又贵。能不能用易得的NaF做参考或相对参考，它的具体化学位移是多少？谢谢！

不错！这样的活动应该多举行 。呵呵支持一下

核磁在农药方面应用很少呀，以后会有应用前景吗

原文由 yangy 发表: 做氟的共振时，文献手册中是用CCL3F做参考的，但这东西沸点低，又贵。能不能用易得的NaF做参考或相对参考，它的具体化学位移是多少？谢谢！

早期氟谱就是用它作外标的, 化学位移定为 0. 也有使用三氟甲苯, 近期为了样品方便, 常使用三氟化硼的乙醚溶液或三氟乙酸为外标.  目前没有使用 NaF 溶液作外标. 其实用那种化合物作外标问题不大, 但注意文章报导时需要说明清楚.

原文由 ly-2009 发表: 想请教一下，T1可以计算吗？

可以使用谱仪夹带的公式 (输入 tl 或 t1s) 自动得出 T1 值; 也可以自己进行数据处理计算 T1. 目前我们课题组偏向后者, 故事如下面叙述:
我们最初使用 Varian 谱仪自带的 T1 软件处理谱图, 但是发现处理后数据的准确性和重复性很差, 例如在一个多重峰中, 每个峰的计算 T1 值都不同, 而且有数量级上的差别, 这是不符合实际的. 对于某化合物的 T1 值, 甚至前后两次检测的都出现某种程度的误差. 经过仔细研究该软件的计算设计原理, 我们发现它是通过读取同一位移值下的峰高值来代入公式 (1.1) 计算拟合得到 T1 值.    Mz = M0[1-2exp(-t/T1)]    (1.1)
这个方法最大的问题在于, 加入一系列谱图中的某几个峰假如发生磁场或化学位移漂移, 则读取的峰高值并不是该峰实际的峰值, 就导致了准确性和重复性的严重误差. 更重要的是每张谱图测得的峰形不一定一致, 有的峰宽, 有的峰窄, 因此用峰高来作为计算拟合 T1 值的原始数据不是很合适.
为了解决上述问题, 我们电话咨询了多位核磁专家, 并且专程拜访与请教了对测量 T1 很有心得的南开大学核磁实验室的孙平川老师. 孙老师早期也体验了类似的困扰, 他建议不使用 Varian 自带的处理软件, 而是改由手动积分法求取每个待测峰的峰面积, 将这些积分值记录下来, 以 ftp 下传到实验室电脑, 利用 Origin 软件里处理得到拟合曲线, 求得 T1 值. 我们尝试了孙老师建议的方法, 经过反复实验, 发现此法的确很好的解决了测量结果重复性和准确性差的问题.
在此之后, 我们又仔细阅读了 Varian 核磁谱仪操作手册4, 在原来经验和孙老师提供的帮助基础上, 进一步改进了 T1 的测量操作方法. 改进后的方法准确度高且重复性好, 基本克服了峰位移漂移以及峰形不统一带来的不良影响, 值得推广. 本实验的核磁谱仪操作以及数据处理过程均按照改进后的方法进行.
改进后的 T1 测量方法主要有以下几个步骤: 1. 校正样品的 90o 脉冲; 2. 修改脉冲序列并给出一系列的 d2 延迟时间 (即前面提到的时间 t ); 3. 对一系列谱图中的每个被测峰进行手动积分; 4. 将得到的积分值与对应的延迟时间 d2 输入 Origin 软件, 利用公式 (1.1) 拟合曲线, 求得 T1 值 与 M0 值.

原文由 mrzhanglijun 发表: 核磁在农药方面应用很少呀，以后会有应用前景吗

NMR 用在农药上的应用很多. 不只是结构的鉴定, 还经常用磷谱 (有许多含磷的农药)进行定性与定量分析.
在合成农药时, 也进行动力学探讨.
清华大学化学系有课题组专门研究含磷农药的合成, 他们的 NMR 主要都定在磷谱的检测上.

磁化水是用磁场处理过的水，我做水的17 氧NMR时，其共振峰宽有明显区别。没有磁化的水峰宽，磁化过的水峰明显窄。

NMR测量时样品浓度对分别率有较大影响，主要是匀场的影响带来的。对1H，浓度太大，匀场不好，分辨率会下降很多，所以浓度不宜太大。对13C，分辨率的影响不大，灵敏度显得重要，所以浓一点好。
另外高场仪器浓度可低一点，低场仪器可浓一点。

原文由 sslin 发表:

原文由 mrzhanglijun 发表: 核磁在农药方面应用很少呀，以后会有应用前景吗

NMR 用在农药上的应用很多. 不只是结构的鉴定, 还经常用磷谱 (有许多含磷的农药)进行定性与定量分析.
在合成农药时, 也进行动力学探讨.
清华大学化学系有课题组专门研究含磷农药的合成, 他们的 NMR 主要都定在磷谱的检测上.

关注中。。。。。。

原文由 ly-2009 发表:
sslin，您好：
想请教一下，T1可以计算吗？

应该可以，但是；比较麻烦。
而且，对条件的要求比较多。