主题：【资料】样品处理基础(5讲 待续)

样品处理基础：2. 常用坩埚的使用方法及注意事项

化学分析样品制备（3）

第一章  样品制备的基础知识（3）



1.1.2. 定量分析

    几乎所有的分析测试步骤，包括样品制备和分析都需要进行相对与化学标准品的校准，在检测信号和被分析物的数量之间的关系可以按照已知标准品测得的响应值得到，例如，如果样品制备中包括萃取过程，那就要把已知量的标准物加入到样品基体中，测定萃取过程的回收率。这一工作需要标准物，标准物可以在实验室制备，也可以购买商品的标准物。在标准物选择中的重要问题是基体，对于某些仪器，例如 X-射线荧光光谱仪，基体对它有很大的影响，但是基体对其他仪器就不一定有很大的影响。样品制备常常和基体有很大的关系，使用超临界萃取可以很容易地从沙土中提取多环芳烃，但是从陈化的土壤中用有机溶剂提取多环芳烃就不合适。



校准曲线

最普通的校准方法是制备已知浓度的标准物，其浓度包含了样品所有可能的范围，其基体要尽可能地接近真实样品，例如，样品要把被检测的样品萃取到某种溶剂中，那么标准物也要溶解在同一溶剂中。标准曲线是检测响应和被测物浓度之间的函数关系，典型的校准曲线如图 1-3 所示。它是用于未知样品中被测分析物的含量。校准曲线的制作有两种方法，用一个例子来说明：测定土壤中的铅含量，分析方法包括用酸萃取，然后用原子吸收法（AA）测定铅含量，标准样品的制备包括在干净的土壤中加入已知量的铅，然后在整个分析过程中使用这一标准进行萃取和分析，最后把仪器的响应值与样品的浓度进行对画作图，另外选项是假定可以定量地萃取要分析的组分，用这一标准对 AA 进行校准。这一方法很准确。另外一个方法类似前一个，此校准方法是把基体对分析的影响加以考虑，叫作标准假如法，将在后面几章进行讲解。



1-2        在定量分析中的误差——准确度和精密度

任何一个测量都会有误差，需要估量误差的大小来确定分析结果的有效性，尽管误差的大小和性质可以确认，分析技术的改进可以见效误差，但是误差不可能完全消除。一般上误差可以分为随机误差和系统误差，如果同一实验重复若干次，单次测定的数据在平均值周围，误差来源于未知因素，是随机因素造成的误差，就叫做随机误差，这一误差呈高斯分布，等于高或低于平均值的概率。另一方面，系统误差则向一个方向偏离，系统误差是真值偏差的度量。



      图 1-3 典型的校准曲线

（资料来源：“Sample Preparation Techniques in Analytical Chemistry“，Editor J. D. WINEFORDNER，2003）

化学分析样品制备（10）

第一章  样品制备的基础知识（19）

1.5.2. 样品的净化

    样品净化对分析分离方法，如gc，HPLC 和 EC 等特别重要，许多固体基质如土壤会含有数百种化合物，他们会造成复杂的色谱图，给被分析物的鉴定带来困难，特别是当被测定组分的含量大大小于干扰组分时，所以在分析之前进行样品的净化，另外一个重要原因是除去高沸点物质，它们会带来许多麻烦，它们会在 gc，HPLC进样口或色谱柱中被吸附，干扰物会在被测定物质的色谱窗口带来假阳性，在保留时间窗口的迁移而造成假阴性。在极端的情况下，仪器必须停下来清理累计的污染物，复杂的样品基体，如土壤、生物样品、天然物等必须进行一定程度的净化，被污染厉害的萃取物（如含有油残留物的土壤）需要进行多次净化，另一方面饮用水样品相对比较干净，（因为许多大分子的物质沉淀掉了或是不能溶解在里面）可以不需要净化。下面的方法用于萃取物的净化和提纯。

  凝胶渗透色谱

    凝胶渗透色谱（GPC）是一种体积排阻的方法，它是用有机溶剂（或缓冲溶液）和多孔凝胶来分离大分子化合物，柱中填充的凝胶具有不同大小的孔径，和排阻的范围，它们的孔径必须大于要分离的被分析物。建议用 GPC 排除样品中的类脂、蛋白质、聚合物、共聚物、天然树脂、纤维类物质、病毒、类固醇、和胶态的高分子量化合物。这一方法适即合于极性化合物又适应于非极性化合物的样品，所以它的适应各种各样被分析的萃取物，常常 GPC 对去除高分子量物质十分有效，所以 GPC 柱整和到 gc 的进样口或 gc 柱的前端，用 GPC 分离核酸的方法在以后的章节里讲述。



（资料来源：“Sample Preparation Techniques in Analytical Chemistry“，Editor J. D. WINEFORDNER，2003）