主题：【资料】近年国内固相萃取-色谱分析的进展(56讲 待续)

近年国内固相萃取-色谱分析的进展(42)

      这一讲座是有关近年国内固相萃取-色谱分析的进展的综述报告，它的浓缩性综述论文发表在《分析试验室》,2007,26(2):100-122上。本讲座是对这一综述的展开性报告的第43部分.——固相萃取-色谱分析在其他食品中有害物质分析的应用。

5．固相萃取-色谱在其他食品中有害物质分析的应用（2）

表 5  用固相萃取-色谱方法分析在其他食品中有害物质的报告（2）
序号 题目 摘要 SPE 文献
6 液相色谱法同时测定水产品中孔雀石绿和结晶紫残留
  用液相色谱-可见法同时测定水产品中孔雀石绿(MG)、结晶紫(CV)及其代谢物隐色孔雀石绿(LMG)和隐色结晶紫($$lcV)的残留量,并用液相色谱2串联质谱法进行确证和定量。样品用乙腈提取,二氯甲烷液液分配, MCX阳离子固相萃取小柱净化,浓缩定容。以乙酸铵缓冲溶液和乙腈为流动相,经C18柱分离后, PbO2柱后衍生;用二极管阵列检测器在618 nm测定孔雀石绿和隐色孔雀石绿,在588 nm测定结晶紫和隐色结晶紫;并用串联质谱在电喷雾2多反应监测离子的模式下,进行质谱确证和定量;外标法定量,内标亮绿和氘代隐色孔雀石绿校正回收率.
样品制备：提取 准确称取5.00 g样品于100 mL离心管中,加入50μL内标 BG 和 D62 MG(1 mg/L) ,加入1 mL 盐酸羟铵(0. 25 g/mL) 、1 mL对甲苯磺酸(0. 05 mol/L) 、2 mL 乙酸铵溶液(0. 1 mol/L乙酸铵,冰乙酸调pH 4. 5)和40 mL乙腈,均质2 min (10000 r /min) ,离心3 min ( 3000 r /min) ,将上清液转移到250 mL分液漏斗中,用20 mL乙腈重复提取残渣一次,合并上清液。于分液漏斗中加入30 mL二氯甲烷, 35 mL水,振摇1 min,静置分层,收集下层有机层于150 mL梨形瓶中,再用20 mL二氯甲烷萃取一次,合并二氯甲烷层, 45℃减压旋转蒸发至干。
净化 依次用3 mL乙腈、3 mL 2% (V /V )甲酸溶液活化MCX萃取小柱;用3 mL 2% (V /V )甲酸乙腈溶液分3次溶解上步提取液残留物,并依次上样,控制上样流速为0. 2 mL /min;依次用2 mL 2% (V /V )甲酸乙腈溶液、6 mL乙腈淋洗MCX柱,淋洗流速为2 mL /min; 4 mL 5% (V /V )乙酸铵(5 mol/L,pH 7. 0)甲醇溶液洗脱,洗脱流速为1 mL /min;用KD瓶收集洗脱液, 45℃减压旋转蒸发至1 mL刻度以下,乙腈定容1. 0 mL,待测
  Oasis MCX 阳离子换柱
60 mg，3mL Waters 公司 6
7 油菜植株及其土壤中多菌灵残留检测及动态
  采用高效液相色谱法，分析了油菜植株和土壤中多菌灵残留量，样品经乙酸乙酯提取，AMINO SPE 柱净化和浓缩后，C18 柱进行分析。流动相为甲醇∶水＝ 85∶15、流速为1.0ml/min、检测波长280nm 时，方法的最低检出限为0.01mg/L，并用于油菜植株和土壤实际样品中多菌灵残留量的检测及动态分析
样品制备：称取捣碎均匀的油菜植株、土壤样品各25.0g于100ml 锥形瓶中，加入乙酸乙酯50ml，加入无水硫酸钠5 g ，震荡3 0 m i n ，静置。
净化：取上清液20ml 于分液漏斗，加入0.01mol/L 的HCl溶液30ml×2进行萃取，弃去有机相。用0.5mol/L NaOH溶液调节pH=7，以30ml × 2 乙酸乙酯萃取，合并有机相，在旋转蒸发仪上蒸发至近干。加甲醇2ml 溶解，过AMINO SPE 柱，用甲醇2ml × 2 洗涤梨型烧瓶，洗涤液过S P E 柱，收集流出液。用氮吹仪吹干，加甲醇定容至5 . 0 m l ，摇匀，备测。
  ENVI-Carb
柱, ENVI-18 柱, BOND  AMINO 柱
Agilent 公司
  7
8 GC/MS/MS法同时测定海产品中4种雌激素残留
  研究海产品中己烯雌酚(DES) 、雌酮( E1) 、雌二醇(E2) 、雌三醇(E3)的GC/MS和GC /MS/MS分析方法。以氯仿- 水为提取溶剂,经均质、超声、石油醚去脂、C18固相小柱净化处理,目标物用N,O - 双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺衍生化后,用GC /MS和GC /MS/MS方法分析样品制备：准确称取搅碎试样510 g,加适量氯化钠,加15 ml氯仿和5 ml 水于均质机中匀浆1 min, 超声30 min 后, 离心(8 000 r/min) 8 min,用吸管吸去上层水液,弃去,取氯仿层,重复1次。合并有机层,过无水硫酸钠于蒸发皿中,挥干,用乙腈2 ml分二次溶解洗至10 ml离心管中,加水1 ml,混匀后,加3 ml石油醚,涡旋1 min,离心(2 500 r/min) 3 min弃去石油醚层,重复二次至下层无色; 85℃水浴蒸干乙腈,加012 ml甲醇混匀。C18小柱依次用2 ml甲醇、2 ml二氯甲烷、2 ml甲醇、2 ml
水冼涤,弃去冼涤液,将以上水相提取液移入C18小柱,弃去流出液,用1 ml水淋冼样品管2次,并将淋冼液加入C18小柱过柱,控制流量为3 ml/min,弃去流出液。依次用3 ml水, 3 ml
甲醇- 水(4 + 6)冼涤C18小柱,最后一次冼涤液完全流出C18
小柱,离心抽干小柱。用2 ×3 ml甲醇将C18小柱中的雌激素
冼脱。合并冼脱液于10 ml 烧杯中, 90℃ 挥干。加入2 ×0115 ml甲醇溶解,移至1 ml衍生化小瓶中,吹氮气至干,加40μlBSTFA,密封后,涡旋混匀,在65℃下衍生45 min,冷却至室温,将反应物吹干,用甲苯定容至0120 ml,混匀,作为试料溶液,进样110μl。
  Supe$$lclean $$lc -18 Sep Pak 柱500 mg, 3 ml  ;
  8
9 反相离子对高效液相色谱法测定铁强化酱油中
的乙二胺四乙酸铁钠
  了用反相离子对高效液相色谱法分离和测定铁强化酱油中的铁营养强化剂乙二胺四乙酸铁钠(NaFeEDTA)的方法。样品经甲醇沉淀后, 以Zorbax C8色谱柱( 150 mm ×416 mm i1d1, 5 μm )进行分离, 以含12.5%甲醇、0.13%四丁基氢氧化铵( TBAOH ) 和0.052%甲酸的水溶液( pH 3.5) 作为流动相, 流速为1.00.mL /m in,检测波长为254 nm ,整个分离过程在30 m in 内完成
样品制备：　固相萃取法:吸取铁强化酱油215 mL 置于50mL 容量瓶中, 用pH 3.5的0.6%(体积分数)的甲酸缓冲溶液定容、摇匀。以10 000 r /m in 离心10m in,取上清液1.00 mL,用0145μm 微孔滤膜过滤
后,进固相萃取柱(事先用3 mL 甲醇进行活化, 再以5 mL水冲洗) 。然后用4～5 mL 水对萃取柱进行洗涤,将滤液与清洗液合并, 移至10 mL 容量瓶中定容,摇匀。
  C18 柱
Waters 公司 9
10 固相萃取—高效液相色谱法测定藻液中甲磺隆的残留量
  研究了了固相萃取- 高效液相色谱测定藻液中甲磺隆残留量的方法。实验确定了固相萃取方法,优化了萃取条件。高效液相色谱采用Eclipse XDB2C18 (416 mm ×150 mm ,5μm) 分离,以甲醇∶水(85 ∶15 ,体积比)为流动相,紫外检测波长为227 nm。该方法简便、快速、准确。实验结果表明甲磺隆具有良好的环境特性,将其用于治理“水华”、“赤潮”的急性爆发是可行的
样品制备：取含甲磺隆的藻液,经0145 μm 微孔滤膜过滤,滤液作为待测水样避光保存。依次用3 mL 超纯水、3 mL甲醇和3 mL超纯水活化固相萃取小柱。然后加入20 mL待测水样,通过调节真空度来控制流速,使甲磺隆富集到SPE 柱上,最后用3 m$$lcH2 Cl2 洗脱待测组分,用N2吹干CH2 Cl2 ,用流动相定容供HP$$lc 测定
  ENVI-18 柱
Supe$$lco 公司 10


文献
6 张志刚，施冰，陈鹭平，分析化学，2006，34（5）：663～667
7 游子涵，陈智东柳训才等，农药，2006，45（8）：552～553
8 王玉飞,周凯,李继革，中国卫生检验杂志，2006， 16（1）：21～23
9 魏 峰,李文仙, 　黄 建等，色谱，2006，24（1）：58～61
10 岳霞丽, 张新萍, 董元彦，化学与生物工程，2006，23（3）：54～55

  近年国内固相萃取-色谱分析的进展(43)

      这一讲座是有关近年国内固相萃取-色谱分析的进展的综述报告，它的浓缩性综述论文发表在《分析试验室》,2007,26(2):100-122上。本讲座是对这一综述的展开性报告的第44部分.——固相萃取-色谱分析在其他食品中有害物质分析的应用。

5．固相萃取-色谱在其他食品中有害物质分析的应用（3）

表 5  用固相萃取-色谱方法分析在其他食品中有害物质的报告（3）
序号 题目 摘要 SPE 文献
11 固相萃取-气质联用测定辣椒油中对位红 研究了GC-MS测定辣椒油中对位红的分析方法，用Strata-X 小柱处理辣椒油样品，以GC-MS对对位红进行定性定量分析，对位红检出限为2.0μg/L.
样品制备：1.0 g 样品置于10 mL 比色管中，加入 10 mL 正己烷预先冲洗Strata-X 小柱，样液进柱后用 5 mL 正己烷淋洗，弃去淋洗液，用 10 mL 丙酮洗脱对位红，洗脱液收集到刻度管中，用氮气吹扫到 1 mL。
  Strata-X  柱，500 mg ,6 mL, Phenomens 公司 11
12 固相萃取- 液相色谱法快速测定水产品中的孔雀石绿、结晶紫及其代谢物
  采用固相萃取净化前处理技术,在线氧化、双通道紫外- 可见光检测器检测,高效液相色谱法测定水产品中三苯甲烷类4种染料孔雀石绿(MG) 、隐色孔雀石绿(LMG) 、结晶紫(CV) 、隐色结晶紫(LCV)的方法。该检测方法的工作曲线的线性范围为4～100μg/kg,相关系数大于0.997,相对标准偏差小于8.0% ,最低检出浓度2μg/kg
样品制备：　准确称取5.0 g样品于50 ml离心管内,加入1.5 ml  20% 的盐酸羟胺水溶液、2.5 ml 1.0 mol/L的对- 甲苯磺酸溶液、5.0 ml乙酸盐缓冲溶液,用均质机以10 000 r/min的速度均质30 s,加入20 ml乙腈后剧烈震摇1 min。再加入5 g酸性氧化铝,再次震摇1 min。将离心管置于离心机内以4 200 r/min的速度离心10 min。把上清液转移至装有10 ml水和2 ml二甘醇的100 ml离心管中。然后在50 ml离心管
中加入10 ml 乙腈, 重复上述操作, 将上清液转移至同一100 ml离心管中。
净化　在100 ml离心管中加入20 ml二氯甲烷,振荡30 s后,置于离心机内以4 200 r/min 的速度离心10 min。用尖嘴移液管将下层溶液转移至100 ml 的梨形烧瓶中,再用5 ml二氯甲烷重复上述操作一次,合并二氯甲烷层于同一梨形烧瓶中。于45℃旋转蒸发至约1 ml,用3 ml乙腈溶解残渣。把烧瓶中的溶液转移至已用5 ml乙腈活化的中性氧化铝小柱上,过柱,再分别用5 ml和3 ml的乙腈洗涤烧瓶两次,把洗涤液依次通过小柱。于45℃旋转蒸发浓缩至约1 ml,用乙腈定容至2 ml,超声3 min,再过0.45μm滤膜,滤液供液相色谱测定。
  氧化铝 柱， 100 mg, Supelco公司
  12
13 快速固相萃取法测定食品中多种有机磷农药残留
  石墨碳固相萃取( SPE)食品中多种有机磷农药残留及测定的方法。采用丙酮浸泡、超声提取食品中的有机磷农药,经石墨碳固相小柱净化萃取后,用气相色谱- 火焰光度检测法直接测定,加标回收率在72. 0%～107%之间, RSD为6. 2%～12. 7% ,最低检出限可达0. 001 mg/kg。
样品制备：称取约5. 0 g 粉碎样品于25 mL具塞三角瓶中,加入20 mL 丙酮,混匀后超声15 min,静置,取上清液10 mL,加入10 mL石油醚混合均匀后过处理好的石墨碳固相萃取柱,收集过滤液,于氮气浓缩仪上40 ℃浓缩至1 mL,供气相色谱分析。
  石墨碳柱，3 mL
Supelco公司 13
14 气相色谱法测定茶叶中有机氯农药残留的前处理方法研究
  采用固相萃取技术,用GC-ECD 同时测定茶叶中9 种有机氯农药残留的前处理方法. 结果显示,采用4 :1 石油醚-丙酮萃取, 弗罗里硅土柱净化前处理茶叶样品能获得较好的回收率(84. 0 %～112. 8 %) 和检测限(0.004～0.050 mg/ kg) . 和乙腈提取法相比,具有低毒、低成本、易操作的优点。
样品制备：　样品的提取准确称取经食品粉碎器粉碎后的茶叶样品2 g 于250 mL 具塞三角烧瓶中,加入4 :1 石油醚2丙酮20mL ,机械震荡30 min 或超声提取10 min. 在玻璃漏斗中先用少量经正已烷处理过的棉花塞住漏斗颈部,装入10 g 无水硫酸钠, 先用少量石油醚预洗, 弃去预洗液. 再将提取液移入漏斗,抽滤入100 mL 具塞量筒中, 用30 mL 石油醚2丙酮分3 次洗涤残渣, 记录滤液总体积后将滤液分成4 份. 计算每份滤液占总体积的百分数. 取1 份在40 ℃水浴中用K2D 浓缩器减压浓缩至1 mL.
样品的净化
在1 cmi. d. ×25 cm 玻璃层析柱的底部加入少许经正已烷处理过的棉花,再自下而上依次加入1 cm高无水硫酸钠,2 g 氟罗里硅土(主要的填料柱) 和1 cm 高的无水硫酸钠,先以石油醚2乙酸乙酯(体积比为
95 ∶5) 10 mL 预淋洗, 弃去预洗液,待柱中淋洗液降至近填料层时,把浓缩的样品液移入柱内,以石油醚-乙酸乙酯(体积比为95 ∶5) 洗脱,收集洗脱液60 mL ,在40 ℃水浴中用K2D 浓缩器减压浓缩,定容至10mL ,供色谱分析。
  弗罗里硅土,国产,60～100 目. 在620 ℃下灼烧4h ,储存于密闭干燥的容器内,用前置130 ℃干燥箱
中烘2 h 活化,趁热用5 %水脱活
  14
15 液相色谱法测定水产品中链霉素残留
  研究了水产品中链霉素残留的液相色谱检测方法, 最佳条件为: 样品经高氯酸提取后, 用苯磺酸阳离子交换柱和C18 固相萃取柱净化, 以10 mol/L AHS、0.4 mol/L NQS 的乙腈水溶液( 体积比30 ∶70) 为流动相, 0.2 mol/L氢氧化钠为衍生剂, 激发波长263 nm、发射波长435 nm。在0.1～4 μg/mL 范围内, 呈现良好线性关系, 相关系数
为0.99968, 检出限为0.010 mg/kg, 方法的回收率>80%, 批内、批间变异系数均小于10%。
样品制备：阳离子交换柱净化[6] 使用前用5 mL 高氯酸( pH 2.0) 预洗并保持柱体湿润。将1.3.1.1 中的样液以1.5 mL/min 的流速通过苯磺酸固相萃取柱, 用5 mL 水洗固相萃取柱, 弃去全部洗出液。用
25 mL 磷酸盐缓冲液( 0.2 mol/L pH 8.0) 以1.5 mL/min 的流速洗脱链霉素。在洗脱液中加入2 mL0.5 mol/L AHS, 摇匀, 用磷酸调节洗脱液pH 2.0。
C18 固相萃取柱净化使用前用5 mL 甲醇和10 mL 水预洗并保持柱体湿润。将1.3.1.2 中的洗脱液以1.5 mL/min 的流速通过C18 固相萃取柱, 分别用10 mL 水和4 mL 叔丁基甲醚- 正己烷混和液( 体积比4 ∶1) 洗涤, 弃去全部洗出液。用5mL 0.01 mol/L AHS/MeOH 以1.5 mL/min 的流速洗脱链霉素, 在洗脱液中加入2mL AHS 溶液, 50 ℃
减压旋转蒸发30 min, 用AHS 溶液定容至5 mL,供液相色谱测定。 苯磺酸型 柱: 200mg, 3 mL； C18柱: 500 mg, 3 mL
  15


文献
11 邓穗兴，郭新东，郭茂章等，广州化工，2006，34（1）：59
12 葛宝坤,王云凤,常春艳等，中国卫生检验杂志，2006，16（1）：45～47
13 杨丽莉,姚朝英,纪 英，环境监测管理与技术，2006，（1）：23～25
14 傅水玉,陈晓生,王 明等，杭州师范学院学报(自然科学版)， 2006，5（2）：118～122
15 王 立，林 洪，江 洁，中国食品学报， 2006，6（1）：204～207 

近年国内固相萃取-色谱分析的进展(44)

    这一讲座是有关近年国内固相萃取-色谱分析的进展的综述报告，它的浓缩性综述论文发表在《分析试验室》,2007,26(2):100-122上。本讲座是对这一综述的展开性报告的第45部分.——固相萃取-色谱分析在其他食品中有害物质分析的应用。

5．固相萃取-色谱在其他食品中有害物质分析的应用（4）

表 5  用固相萃取-色谱方法分析在其他食品中有害物质的报告（4）
序号 题目 摘要 SPE 文献
16 中性氧化铝固相萃取柱在三氯蔗糖测定中的应用
  　三氯蔗糖是一种甜味剂,因安全、甜感好被应用于多种食品工业中其含量的测定方法多采用高效液相色谱法,但食品成分复杂,添加物又多, HPLC法虽分离效果较好,但有的样品也不一定能达到较为满意的目的,这就给最后检测结果带来一定影响。我们采用中性氧化铝固相萃取柱对样品制备液处理后再进行HPLC法测定,结果满意,尤其是含酱色类食品,效果更佳。
  中性氧化铝 柱 16
17 水产品中氯霉素残留量测定方法的研究
  研究了水产品中氯霉素残留量的ECD - 气相色谱分析方法。水产品中的氯霉素用乙酸乙酯提取、浓缩后用正己烷抽提脱脂。样液经C18固相萃取小柱净化,BSTFA + TMCS衍生后,用配有电子捕获检测器( ECD)的气相色谱仪测定,外标法定量,气相色谱- 质谱法进行确证。结果:方法的最低检出浓度达到0.02μg/kg( S/N = 3) ,在2.5～5 000.0 ng/ml浓度范围内,线性关系良好
样品制备：　净化: 将样品提取液直接加于依次用5 ml 甲醇、5 ml氯仿、5 ml甲醇、5 ml水预处理的C18小柱上过柱(控制流速每秒1滴) ,用2 ml水分次洗涤离心管,将洗涤液加入C18小柱上过柱,弃去流出液,氯霉素将浓缩吸附于柱上,用5 ml甲醇+水(5 + 95)洗涤C18小柱,待淋洗液完全流出C18小柱,真空抽干C18小柱,用2 ×210 ml洗脱,收集洗脱液,用氮气50℃吹干待用。 C18 柱，500 mg,
3 ml, 安捷伦公司
  17
18 饲料中莱克多巴胺的HPLC法测定  SLA  柱，500mg,5mL 18
19 饲料中洛克沙胂的固相萃取—高效液相色谱法检测技术研究
  Oasis MAX，1mL,100mg Waters 公司 19
20 玉米植株中三唑酮、三唑醇-a、三唑醇-b 残留量测定
  建立一种以凝胶渗透色谱 (GPC)、气相色谱质谱 (GC/MS) 联用技术为基础的测定玉米苗中三唑酮、三唑醇-a、三唑醇-b残留量的方法。目标农药经乙腈提取，共提物经GPC净化去除色素，叶黄素通过固相萃取 (SPE)净化。目标农药GC/MS (SIM) 方式进行定性、定量分析。3种农药 (添加浓度0.05、0.5、2μg/g) 的回收率在90%~110%，相对标准偏差 (RSD) <20% Envi-Carb 柱 0.5g，6ml，
Supelco公司 20



文献
16 戴承兵,熊丽蓓,何倩琼,上海预防医学杂志, 2006, 18(1): 21～22
17 白艳玲,陈剑刚,张彩虹等，中国卫生检验杂志，2005，15（6）： 672～674
18 应永飞，吴平谷，陆春波等，饲料工业，2005，26（7）：54～56
19 王金荣张丽英马永喜, 饲料工业，2005，26（14）：38～41
20 张伟国，陈姗姗，高金山等，农药，2005，44（7）： 325～326 

近年国内固相萃取-色谱分析的进展(45)

      这一讲座是有关近年国内固相萃取-色谱分析的进展的综述报告，它的浓缩性综述论文发表在《分析试验室》,2007,26(2):100-122上。本讲座是对这一综述的展开性报告的第46部分.——固相萃取-色谱分析在其他食品中有害物质分析的应用。

5．固相萃取-色谱在其他食品中有害物质分析的应用（5）

表 5  用固相萃取-色谱方法分析在其他食品中有害物质的报告（5）
序号 题目 摘要 SPE 文献
22 SPE - HPLC 法测定水产品中4 种雌激素残留量
  建立固相萃取- 高效液相色谱法测定水产品中β- 雌己醇、己烯雌酚、双烯雌酚、己雌酚4 种雌激素残留量的方法。用pH = 915 碱性缓冲液提取样品中4 种雌激素, 经C18 小柱净化浓缩后, 以二极管阵列高效液相色谱法测定其含量。方法分离效果好, 线性范围为0150 ng～100 ng , 相关系数r > 01999 ; 最低检出浓度: β- 雌己醇
01084 mg/ kg、己烯雌酚01038 mg/ kg、双烯雌酚01050 mg/ kg、己雌酚01072 mg/ kg ; 回收率范围为8216 %～9418 % , 相对标
准偏差最大范围119 %～510 %。
  C18 柱，200 mg , 3 mL，
Supelco公司
  22
23 测定茶叶中27 种有机氯和拟除虫菊酯农药多组分残留气相色谱法
  建立了一种快速测定茶叶中20 种有机氯和7 种拟除虫菊酯农药多残留的气相色谱法。试样中农药残留在超声波振荡条件下用乙腈提取,提取液经氮气流浓缩和Florisil 固相萃取小柱净化,用气相色谱- 电子捕获检测器测定,色谱柱为HP - 5 小口径石英毛细管柱(30 m ×0.32 mm ×0.25μm) 。农药的添加水平在6.0～228μgPkg 范围时,在绿茶中的平均添加回收率为71.2 %～115 % ,相对标准差为3.42 %～18.9 %;在花茶中的平均添加回收率为71.1 %～121 % ,相对标准差为3.55 %～19.2 %。方法的检测限范围为0.12～6.0μg/Pkg。
  Florisil 柱，1 g， Waters 公司,
  23
24 茶叶中除虫菊酯农药残留快速测定法
  　采用丙酮浸泡、超声提取茶叶中的除虫菊酯,经石墨碳固相小柱净化萃取后,用气相色谱- 电子捕获检测法直接测定茶叶中的除虫菊酯的含量。甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯的回收率为90. 4% ～110% ,测定结果的RSD为3. 4%～8. 7% ( n = 5) ,检出限为0. 001～0. 006 mg/kg。 石墨碳固相萃取柱: 3 mL, Supelco 公司 24
25 反相高效液相色谱法检测辣椒酱中的苏丹红染料
  　采用反相高效液相色谱法检测辣椒酱中的苏丹红染料,辣椒酱经正己烷- 丙酮溶剂提取,用氧化铝层析柱进行固相萃取净化,用紫外可见光检测器检测,选择ZorbaxSB - C18色谱柱检测苏丹红Ⅰ、苏丹红Ⅱ、苏丹红Ⅲ和苏丹红Ⅳ,加标回收率为91% ～95% ,测定结果的相对标准偏差为0. 89%～1. 79%。
  中性氧化铝柱75～150μm
  25
26 高效液相色谱-电喷雾串联质谱法测定动物饲料中的10 种磺胺
  建立了动物饲料中10 种常用磺胺(磺胺嘧啶、磺胺吡啶、磺胺甲基嘧啶、磺胺252甲氧嘧啶、磺胺二甲基嘧啶、磺胺甲氧哒嗪、磺胺甲基异唑、磺胺间甲氧嘧啶、磺胺间二甲氧嘧啶(SDM) 和磺胺喹啉(SQX) ) 的高效液相色谱(HPLC)2串联质谱检测方法。样品经提取、固相萃取净化、稀释、HPLC 分离后进行质谱分析, 在多反应监测模式(MRM) 下进行特征母2子离子对信号采集。结合保留时间和离子对信息进行定性分析,以共同碎片离子m/ z 156进行定量。10 种磺胺的定量检测限( S/ N = 10) 为015～210 μg/ kg , 在210～200 μg/ L (SDM 和SQX: 110～100μg/ L) 时峰强度与质量浓度的线性关系良好( r > 01999 5) 。添加水平为110 mg/ kg时, 10 种磺胺的平均回收率范
围为70 %～92 %,日内相对标准偏差小于10 %,日间相对标准偏差小于15 %。结果表明,该法简单、灵敏,特异性强,适用于饲料中多磺胺组分的分析。 Oasis n HLB  柱，500 mg， 6 mL，Waters 公司
  26


文献
22 黄文繁,柳洁, 何碧英,现代预防医学, 2005 ,32 (8): 1027～1029
23 蒋定国,方从容,,杨大进等，中国食品卫生杂志，2005，17 （5）：385～389
24 杨丽莉,纪 英,赫元萍,化学分析计量,2005,14(5): 38～40
25 梁景波,黄锦燕,化学分析计量,2005,14(5): 27～29
26 秦 燕, 张美金, 林海丹，色谱，2005，23（4）：397～400

近年国内固相萃取-色谱分析的进展(46)

      这一讲座是有关近年国内固相萃取-色谱分析的进展的综述报告，它的浓缩性综述论文发表在《分析试验室》,2007,26(2):100-122上。本讲座是对这一综述的展开性报告的第47部分.——固相萃取-色谱分析在其他食品中有害物质分析的应用。

5．固相萃取-色谱在其他食品中有害物质分析的应用（6）

表 5  用固相萃取-色谱方法分析在其他食品中有害物质的报告（6）
序号 题目 摘要 SPE 文献
27 高效液相色谱法测定螺旋藻中几种色素的研究
  　建立螺旋藻中主要色素成分(叶绿素- a 、叶绿素- b、叶黄素、β- 胡萝卜素和新叶黄素) 的高效液相色谱快速分析方法。方法　螺旋藻中的色素用90 %的丙酮提取,以安捷仑ZORBAX Stable Bound (2. 1 ×50 mm ,1. 8μm) 色谱柱为固定相,四氢呋喃和水梯度洗脱为流动相,用二极管矩阵检测器检测。结果　5种色素在2. 0min 内分离,标准回收率为98 %～102 % ,相对标准偏差为1. 1 %～1. 4 %。
  未报道 27
28 高效液相色谱法测定饲料中雌二醇含量
  本实验研究了用高效液相色谱法测定饲料中雌二醇含量# 用甲醇提取饲料中雌二醇$通过固相萃取小柱净化$洗脱液用高效液相色谱法进行测定# 通过方法学考察$所建立方法具有良好的线性关系%回收率等#
  C18 柱
  28
29 高效液相色谱法测定饲料中的维吉尼亚霉素M1 含量
  　研究并建立了饲料中维吉尼亚霉素M1 含量的高效液相色谱测定方法。样品用甲醇提取,用水稀释,经C18固相萃取柱净化,在235 nm波长下用二极管矩阵检测器检测。色谱柱: Agilent ZORBAX SBC18柱( 416 mm ×150 mm, 5μm) ;流动相:乙腈∶水= 40∶60 (体积比) 。维吉尼亚霉素M1 质量分数在110～2010μg/ml范围内与峰面积呈良好的线性关系,回收率为9115%～9416% ,变异系数为117% ～316%。
  ODS-C18 柱， Agilent 公司
  29
30 高效液相色谱法同时测定酱油或饮料中的8种防腐剂和3种甜味剂
  :建立一种应用高效液相色谱法同时测定酱油或饮料中8种防腐剂和3种甜味剂含量的新检测方法。样品经中性氧化铝柱固相萃取净化,用ODS - C18柱分离, 20 mmol/L KH2 PO4 与乙腈为流动相,进行梯度淋洗,紫外变波长检测: 230、254 nm。8种防腐剂和3种甜味剂均能得到良好分离,在2.50～162μg/ml线性范围内, r = 0.999,回收率为9712% ～9912% 之间, RSD 为0.66% ～5.63% 之间( n = 6) ,方法检出限为4 ～24 mg/kg,定量限为12 ～72 mg/kg。
  中性氧化铝柱
  30
31 高效液相色谱法同时检测水产品中7 种四环素类
抗生素残留的研究
  采用Inert sil C823 (5μm ,250 mm ×4. 0 mm i. d. ) 反相色谱柱,以p H 4. 0 的EDTA2McIlvaine 缓冲溶液为提取溶液,以HLB 固相萃取柱为净化柱,以甲醇+ 乙腈+ 0. 01 mol/ L 三氟乙酸为流动相(梯度洗脱) ,流速为1. 5 mL/ min ,检测波长为350 nm ,进样量100μL ,建立了同时检测水产品中四环素、金霉素、土霉素、强力霉素、去甲基金霉素、甲烯土霉素和二甲胺四环素等7 种四环素类抗生素残留的液相色谱法。该方法的检出限为1. 5～5. 0μg/ kg ,测定低限为50μg/ kg ,线性范围为50 ～ 1 000 μg/ kg , 加标回收率为75. 2 %～ 100. 6 % , 相对标准偏差为2. 19 %～10. 56 % Oasis HLB  柱
Waters 公司 31



文献
27 王林,朱惠贤,章新等，特产研究，2005，（2）：57～60
28 张建勋，田颖李雪兰等，中国饲料，2005，（12）：34～35
29 耿志明, 　陈　明，江苏农业学报，2005, 21 (2) : 127～130
30 黄百芬,张文娟,沈向红,中国卫生检验杂志,2005年,15(10): 1208～1211
31 吉彩霓, 岳振峰, 谢丽琪等，中国兽医科技，2005 ,35 (10) :820～826

近年国内固相萃取-色谱分析的进展(47)

        这一讲座是有关近年国内固相萃取-色谱分析的进展的综述报告，它的浓缩性综述论文发表在《分析试验室》 ,2007,26(2):100-122上。本讲座是对这一综述的展开性报告的第48部分.——固相萃取-色谱分析在其他食品中有害物质分析的应用。

5．固相萃取-色谱在其他食品中有害物质分析的应用（7）

表 5  用固相萃取-色谱方法分析在其他食品中有害物质的报告（7）
序号 题目 摘要 SPE 文献
32 固相萃取-高效液相色谱法测定辣椒中甲基硫菌灵的残留量
  本文采用中性氧化铝固相萃取小柱净化样品, 选用合适的萃取剂、洗脱剂和色谱条件,对辣椒中甲基硫菌灵的残留量进行测定,操作简单、快速、灵敏,精密度和回收率较好。
  中性氧化铝柱(河北省津杨滤材厂)
  32
33 固相萃取-高效液相色谱法测定饲料中的地西泮
  本文建立了固相萃取#高效液相色谱法测定饲料中地西泮的方法# 在碱性条件下，以二氯甲烷和正己烷（3：7，V/V）提取饲料中的地西泮$再经SLB固相萃取柱净化$以甲醇和水为流动相$利用反相高效液相色谱+紫外检测法检测。
  硅酸镁柱200mg,3mL； SLB柱, 800mg,5mL,
  33
34 固相萃取- 高效液相色谱法测定
饲料中氟哌酸的含量
  采用固相萃取—高效液相法测定了饲料中氟哌酸的含量。方法:固相萃取条件:串联 Oasis MAX - MCX方法,色谱条件:C18 柱;流动相:磷酸二氢钾:乙腈= 85∶15 (磷酸调pH 至3) ;检测波长:294 nm。结论:此方法简便、准确且重复性好,可以有效测定饲料中氟哌酸的含量。
  Oasis MAX 柱、Oasis MCX 柱 waters 公司  34
35 固相萃取- 气相色谱分析水产品中增塑剂
  　固相萃取技术被用于水产品中增塑剂邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸2 - (乙基己基) 酯(DBP 和DE2HP) 的气相色谱检测研究中。样品中的DBP 和DEHP 用乙晴提取,C18 柱萃取后用带有微电子捕获器的毛细管气相色谱仪检测。该方法样品最低检测限为DBP0. 7mgPl ,DEHP0. 2mgPl ,加标回收率为76. 0 %～108. 6 % ,相对标
准偏差为2. 82 %～9. 39 % ,适于DBP 和DEHP 含量为1mgPl～10mgPl 的水产品快速测定。
  AccuBOND C18 柱,100mg/ml 
  35
36 固相萃取高效液相色谱法测定茶叶中多酚
  研究了用固相萃取预分离,高效液相色谱法测定茶叶中多酚的方法。茶多酚提取液用Sep-Park-C18 固相微萃取小柱预分离纯化,以Nova-Pak-C18 色谱柱为固定相,0.05 mol/L磷酸二氢钾缓冲溶液和甲醇梯度洗脱为流动相,在该条件下茶叶中主要的植物多酚均达到基线分离;用紫外二极管矩阵检测器检测,各组分均用最大波长色谱图的峰面积定量,并用二极管矩阵检测器记录的紫外光谱图对主要多酚进行辅助定性。方法标准回收率为94 %～106 % , 相对标准偏差为1122 %～1. 57 %。 Sep-Park-C18 柱,1 mL, 50 mg , 30 μm
  36


文献
32 海 云，孔祥虹，李建华等，色谱，2005，23（3）：319
33 任玉琴，应永飞，期中国饲料，2005，（13）：21～22
34 满 晨，干小英，刘庆生等，饲料研究。2005，（10）： 42～44
35 廖 艳  ,余煜棉  ,赖子尼，茂名学院学报，2005，15（3）：12～15
36 王 琳, 王 炯,理化检验- 化学分册，2005，41（11）： 738～740

近年国内固相萃取-色谱分析的进展(48)

      这一讲座是有关近年国内固相萃取-色谱分析的进展的综述报告，它的浓缩性综述论文发表在《分析试验室》,2007,26(2):100-122上。本讲座是对这一综述的展开性报告的第49部分.——固相萃取-色谱分析在其他食品中有害物质分析的应用。

5．固相萃取-色谱在其他食品中有害物质分析的应用（8）

表 5  用固相萃取-色谱方法分析在其他食品中有害物质的报告（8）
序号 题目 摘要 SPE 文献
37 固相萃取高效液相色谱法测定食醋中苯甲酸
  用固相萃取预分离,高效液相色谱法测定食醋中苯甲酸的新方法。食醋中苯甲酸用Strata-x 33μm Polymeric Sorbent 固相萃取小柱预分离,优化了萃取条件。以Kromasil C18(5μm ,250 ×4. 6mm) 为分离柱,10 %甲醇/ 90 %(0. 02mol/ mL) 醋酸铵缓冲溶液为流动相,流速1. 0mL/ min ,波长230nm ,进行检测,方法回收率在93. 5 %～102. 4 %之间,日内、日间R. S. D. 在1. 2 %～2. 0 %之间,最低检测浓度可达到6. 9μg/ L
  Strata-x 33μm Polymeric  Sorbent 柱,
Phenomenex 公司 37
38 气相色谱-质谱法同时测定番茄制品中拟除虫菊酯类农药残留
  　番茄制品经乙腈提取,盐析,氟罗里硅土固相萃取小柱净化,微池电子捕获检测器(μECD)负化学源质谱(NCI2MS)并联对净化液进行检测,一次进样可对番茄制品中的9种拟除虫菊酯类农药残留准确定量和确证。μECD回收率为87. 6%～107. 0%;相对标准偏差为5.5% ～11.3%;检出限为0. 0005～0. 005 mg/kg;负化学源选择离子(NCI2SIM)模式回收率为91. 9% ～109. 7%;相对标准偏差为5. 2% ～12. 7%;检出限为0.0005～0.005 mg/kg(氯菊酯除外) ,两者之间没有显著的差别。
  氟罗里硅土 柱 38
39 气相色谱法同时检测蜂蜜中溴螨酯、蝇毒磷、氟胺氰菊酯和氟氯苯氰菊酯残留 建立了同时测定蜂蜜中溴螨酯#蝇毒磷#氟胺氰菊酯和氟氯苯氰菊酯等四种农药残留的分析方法。 蜂蜜样品用水溶解后经正己烷-二氯甲烷提取，固相萃取柱萃取净化，正己烷M二氯甲烷洗脱吹干后，用内标溶液定容，采用气相色谱电子捕获检测器进行测定。
  Oasis HLB 柱，6mL,200mg
Waters 公司 39
40 SPE - HPLC 法同时测定水产品中
四种抗生素残留的研究
  建立了固相萃取(SPE) - 高效液相色谱(HPLC) 分析法。样品高氯酸沉淀蛋白质, 超声波提取, 固相萃取, 高效液相色谱法同时
测定4 种抗生素。固相萃取小柱为ZORBAXSPE C18 Cart , 洗脱液为50 %甲醇水; 色谱柱为SUPELCO Discovery C18 5μm 250×416 mm , 流动相为0101 mol/ L 　磷酸二氢钠+ 01001 mol/ L 　EDTA: 甲醇= 60∶40 (V/ V , pH = 210) , 流速为018 ml/ min ,检测波长为268 nm。结果: 本方法的最低检出浓度分别为: 土霉素(01018 mg/ kg) 、四环素(01025 mg/ kg) 、金霉素(01043 mg/ kg) 、氯霉素(01010 mg/ kg) 、标准曲线线性良好
  ZORBAX Cl8 柱
  40
41 SPE-HPLC 同时测定水产品中
己烯雌酚、甲基睾酮的研究
  固相萃取高效液相色谱法同时测定水产品中己烯雌酚(DES) 、甲基睾酮(MET) 的残留量。固相萃取小柱为Alltech Extract2clean columns C18 , 200 mg/ 410ml , 洗脱液为甲醇; 色谱柱为SUPELCO Discovery C18 5μm250 ×416 mm , 流动相为: 甲醇∶水= 75∶25 (V/ V) , 流速为110 ml/ min , 二极管阵列检测器, 检测波长为245 nm。结果:
该方法的线性范围为: 015～1010μg/ ml ExTract-clean columns C18 柱 200mg，4.0 ml
Alltech 公司 41



文献
37 张健,高年发,张颖,中国调味品, 2005, (5):54～57
38 李锋格,全晓盾, 分析化学,2005,33(6):838～842
39 薛晓锋，赵静等，中国养蜂，2005，56（6）：10～12
40 罗晓燕, 林玉娜, 刘莉治，现代预防医学，2005，32（3）：198～201
41 罗晓燕, 林玉娜, 刘莉治等，现代预防医学，2005，32（4）： 287～289

近年国内固相萃取-色谱分析的进展(49)

      这一讲座是有关近年国内固相萃取-色谱分析的进展的综述报告，它的浓缩性综述论文发表在《分析试验室》,2007,26(2):100-122上。本讲座是对这一综述的展开性报告的第50部分.——固相萃取-色谱分析在其他食品中有害物质分析的应用。

5．固相萃取-色谱在其他食品中有害物质分析的应用（9）

表 5  用固相萃取-色谱方法分析在其他食品中有害物质的报告（9）
序号 题目 摘要 SPE 文献
42 茶叶中9 种农药残留的毛细管气相色谱法测定
  　建立了用毛细管气相色谱法同时测定茶叶中噻嗪酮、甲胺磷、乙酰甲胺磷、敌百虫、乐果、甲基对硫磷、水胺硫磷、三唑磷、伏杀硫磷等9 种农药残留量的方法。待测农药残留组分在45 ℃加热条件下用乙酸乙酯- 正己烷(1∶1 ,vPv) 混合溶剂提取,活性炭固相萃取柱(5mm ×75mm ,活性炭约40mg) 净化,乙酸乙酯- 正己烷(6∶1 ,vPv)
混合液淋洗,HP - 5 毛细管色谱柱(15m ×0. 53mm ,115μm) 分离,氮磷检测器测定。9 种农药残留组分能在11 min 内很好地分离。样品中添加待测农药标准,回收率为69. 2 %～101. 4 % ,方法变异系数4. 09 %～16. 55 %( n = 6 ,0. 1μgPmL) ,检出限在0. 001～0. 027mgPkg (干重) 之间。
  活性炭柱,(5mm ×75mm ,活性炭40mg)
  42
43 高效液相色谱法测定饲料中地西泮含量
  用高效液相色谱仪(HPLC) 测定配合饲料中地西泮的含量。利用硅酸镁小柱对地西泮提取液进行富集、净化, 使用W aters 高效液相色谱仪进行检测。结果表明: 样品提取液中各组分分离良好,地西泮浓度在200 ngöm l～ 100Lgöm l 范围内, 与峰面积呈线性相关(R = 0. 9992) ; 其平均回收率为105. 3%～ 114. 9%; 变异系数(RSD) < 5%; 检测限(SöN = 3) 4 ng; 其他常用安眠药物在该条件下对地西泮均无干扰。
  Shell Florisil 硅酸镁柱
  43
44 高效液相色谱法测定饮料类食品中的类雌激素
  利用OAS IS HLB 固相萃取柱富集和净化样品,采用高效液相色谱分离,紫外及荧光检测,建立了不同饮料基质中的壬基酚(N P) 、辛基酚(O P)和双酚A (B PA)等类雌激素的测定方法,并用该方法对市售部分产品进行了测定。不同加标水平的B PA, N P和O P的回收率为91108%～103119%,其相对标准偏差为015%～5149%。
  OASIS HLB 柱,6 mL,200 mg,  Wate rs 公司 
  44
45 固相萃取- HPLC 法测定蜂蜜中残留的10 种磺胺类药物
  研究了用固相萃取- 高效液相色谱法同时测定蜂蜜中10 种磺胺类药物残留量的方法。样品经三氯甲烷溶液提取, 过Oasis HLB C18 固相萃取柱净化, 用乙腈洗脱10 种磺胺, 反相高效液相色谱- 紫外检测器测定。检测波长为270 nm, 柱温45 ℃, 流动相: 磷酸水溶液- 乙腈梯度洗脱。该方法前处理简单, 梯度洗脱分离效果和重现性好, 在0. 010～1. 0 mg/ kg 添加水平, 10 种组分的回收率在86. 5 %～100. 8 %之间, 室内相对标准偏差在3. 5 %～8. 1 %之间, 线性范围为0. 010～10μg/ mL , 检出限为0. 005 mg/ kg。该方法快速、灵敏、专属, 可用于食品中磺胺类药物残留量的常规检测。
  Oasis ,HLB 柱 3 mL, 60mg  Oasis HLB 柱

  45
46 固相萃取-高效液相色谱法测定葡萄酒中白藜芦醇及其糖苷异构体
  建立了固相萃取2高效液相色谱(SPE2HPLC) 测定葡萄酒中白藜芦醇及其糖苷异构体的方法,并用此方法测定了市售的15 种葡萄酒中顺反式白藜芦醇及其糖苷的含量。实验确定了葡萄酒样品中的白藜芦醇及其糖苷的固相萃取方法,通过优化萃取条件, 有效地去除了葡萄酒中大量干扰成分。采用Hypersil C18 柱(416 mm i . d. ×250mm ,5μm) 分离,以乙腈2水为流动相,线性梯度洗脱,用二极管阵列检测器分别于288 nm 和306 nm 波长下检测,4种组分分离良好,提高了分析结果的准确性。采用外标法定量,4 种组分的质量浓度与其峰面积在一定的范围内有良好的线性关系,相关系数为0.997 3～0.999 9。4 种组分的平均加标回收率为9714 %～9818 %(相对标准偏差为211 %～312 %) ,检测限为0.002～0.005 mg/ L 。对市售15 种葡萄酒的检测结果表明,白藜芦醇作为葡萄酒中重要的生物活性成分,其含量与葡萄酒的酿造方式、葡萄品种、葡萄产地有密切的关系。该方法还可用于其他天然产物中白藜芦醇及其糖苷异构体的测定。 C18 柱
  46



文献
42 叶江雷，弓振斌，沈爱斯，分析仪器， 2005，（2）：20～23
43 汤文利，徐 强，门晓冬等，山东畜牧兽医，2005， 35～36 
44 韩 灏，邵 兵， 　马亚鲁等，色谱，2005，23（2）：176～179
45 汤瑶,何华,吴斌等，分析测试学报，2005，24（1）：96～99
46 舒友琴,陈 敏,何计国等，色谱，2005，23（1）：88～91

近年国内固相萃取-色谱分析的进展(50)

    这一讲座是有关近年国内固相萃取-色谱分析的进展的综述报告，它的浓缩性综述论文发表在《分析试验室》,2007,26(2):100-122上。本讲座是对这一综述的展开性报告的第51部分.——固相萃取-色谱分析在其他食品中有害物质分析的应用。

5．固相萃取-色谱在其他食品中有害物质分析的应用（10）

表 5  用固相萃取-色谱方法分析在其他食品中有害物质的报告（10）
序号 题目 摘要 SPE 文献
47 固相萃取高效液相色谱法测定蜂王浆啤酒中的10-羟基-2-癸烯酸
  　建立了固相萃取高效液相色谱法测定蜂王浆啤酒中10-羟基-2-癸烯酸含量的方法。采用固相萃取技术富集蜂王浆中的102羟基222癸烯酸, 以甲醇- 水- 磷酸(体积比为50∶50∶0. 5) 为流动相,ODS 柱分离,用紫外检测器于215 nm处检测。102羟基222癸烯酸的浓度在0. 5～100. 0 μg/ mL 范围内与其色谱峰峰面积呈良好线性关系( r =0. 9999) ,回收率为98 %～108 % ,RSD 为2. 1 %。
  Oasis HLB 柱
Waters 公司 47
48 花生中菊酯类农药残留量的气相色谱法测定
  研究了花生中氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯的提取、净化及气相色谱测定方法. 农药残留采用乙腈提取、固相萃取柱(SFC Flo risil - 1g)净化、氮吹仪浓缩以及电子捕获/气相色谱法检测. 方法
回收率可达84. 1% ～90. 8% ,检出限达0. 01 m g / kg.
  AccuBOND Flo risil,柱，1 g
  48
49 液相色谱法快速测定葡萄酒中多种防霉剂的残留量
  为建立同时测定葡萄酒中多种防霉剂(多菌灵、噻菌灵、苯菌灵、敌菌灵、腐霉利、联苯) 的快速检测方法,采用固相萃取前处理、紫外荧光双检测器技术,高效液相色谱法测定葡萄酒中6 种防霉剂的残留量。葡萄酒中6 种防霉剂3 个水平的添加回收率( n = 7) 分别为多菌灵78 %～97 %、苯菌灵78 %～109 %、敌菌灵79 %～103 %、腐霉利84 %～100 %、联苯78 %～101 %、噻菌灵78 %～96 %;6 种防霉剂的相对标准偏差( RSD) 分别为多菌灵2.3 %～5.2 %、苯菌灵1.7 %～8.1 %、敌菌灵1.0 %～8.2 %、腐霉利3.1 %～5.3 %、联苯3.9 %～6.1 %、噻菌灵4.5 %～8.1 %;6 种防霉剂工作曲线的相关系数r 值均大于0.994 ,样品中6 种防霉剂的最低检出浓度( s/n = 3) 分别为多菌灵10μg/L 、苯菌灵50 μg/L 、敌菌灵50 μgPL 、腐霉利50 μgPL 、联苯5 μg/L 、噻菌灵2 μg/L 。该方法适合葡萄酒中防霉剂残留量的检测。
  Sep-park C18 柱，250 mg，
Waters 公司 49
50 大米中多种残留农药的固相萃取-气相色谱-质谱分析
  大米中多种残留农药选择二氯甲烷为提取溶剂;以F lo ris il固相萃取小柱净化,用己烷-丙酮作洗脱溶剂（4∶1）,用气相色谱-质谱测定,以保留时间、选择离子及其相对丰度定性,以外标法定量。
  Florisil 柱， 1g, 6mL, Supelco 公司
  50
51 高效液相色谱-串联质谱联用测定蜂蜜中3种硝基咪唑类残留
  利用高效液相色谱-串联质谱联用测定蜂蜜中甲硝唑、二甲硝唑和洛硝哒唑3种硝基咪唑类残留。通过不同固相萃取及液相萃取比较,选择简便快捷的液相萃取方法,适合大量样品同时处理
样品制备：在阴性蜂蜜样品中添加10μg/kg 3种硝基咪唑类药物,选取乙酸乙酯液液萃取后再利用 C18 固相萃取柱和 阳离子交换柱( SCX)净化,测定其回收率。结果表明C18固相萃取和直接液液萃取回收率接近,而使用阳离子交换柱进行萃取净化时候甲硝唑和洛硝哒唑回收率较低
  C18 柱，Varian公司
  51



文献
47 李 蔚，邓六爱，陈金东等，化学分析计量，2005，14（1）：38～39
48 郑永波,王海鹰, 高师理科学刊, 2005,25(1): 39～41
49 葛宝坤,高健会,王 伟等，中国食品卫生杂志,2005,17(2):160～163
50 刘芃岩，刘庆学，马育松，刘金巍,贾 璇，色谱，2006，24（3）： 228～234
51 丁 涛，徐锦忠，沈崇钰等，分析化学，2006，34（8）：1206

近年国内固相萃取-色谱分析的进展(51)

      这一讲座是有关近年国内固相萃取-色谱分析的进展的综述报告，它的浓缩性综述论文发表在《分析试验室》,2007,26(2):100-122上。本讲座是对这一综述的展开性报告的第52部分.——固相萃取-色谱分析在其他食品中有害物质分析的应用。

5．固相萃取-色谱在其他食品中有害物质分析的应用（11）

表 5  用固相萃取-色谱方法分析在其他食品中有害物质的报告（11）
序号 题目 摘要 SPE 文献
52 高效液相色谱- 串联质谱联用法检测保健食品中西地那非的方法研究
  在样品前处理步骤中应用固相萃取净化技术,于液相色谱仪上进行样品分离,用三重四极杆串联质谱检测器作定性和定量检测。
样品制备：准确称取粉碎均匀的样品0.50 g 左右(如胶囊类样品需将胶囊外壳及内容物同时取样) ,用25.0 ml 流动相浸泡1 h ,再振荡提取30 min。将得到的提取液用滤纸过滤后,经过预先用甲醇活化的 C18 小柱中净化,处理液用微滤膜过滤后,放入自动进样器直接测定
  C18 柱，500 mg ,3ml ,
Suplco 公司
  52
53 酱油 3-氯- 1,2–丙二醇GC 检测中固相萃取的应用
  酱油样品经乙醚提取,采用二氧化硅固相小柱净化,经三氟醋酸酐衍生化后用毛细管气相色谱分离,μ- ECD 定量分析。
样品制备：准确称取5. 000g 样品,加入约5g 硅藻土搅拌均匀后装填于层析柱中,用无水乙醚进行洗脱,收集淋洗液50ml 并加入4mL 正已烷后于旋转蒸发仪浓缩至1mL 左右。浓缩液小心转移到已活化的二氧化硅固相萃取小柱,用乙醚:正已烷(1 ∶1) 4mL 洗脱,淋洗液弃去,再用乙醚:正已烷(2 ∶1) 4mL 洗脱,收集淋洗液并浓缩至1mL , 转移浓缩液于10mL 具塞比色管,以正已烷定容至5ml 刻度。加入100uL 三氟醋酸酐,摇匀1min 。在70 ℃恒温30min ,冷却至室温,加入5ml 水终止衍生化,2000rpm 离心3min 后吸取上层有机溶液待进样
  二氧化硅柱， 200mg，3mL， 菲尼根公司,
  53
54 粮谷中灭草松残留量检测的GC及GC-MS/MS研究 10 g 式样用甲醇提取其中的待测定组分，再用正己烷把其中的脂肪萃取掉，调节酸度到ph≦3，用二氯甲烷把灭草松萃取到有机相，在 45℃下减压干燥除去有机溶剂，残渣溶于0.2 ml甲醇，进行甲基化并用SPE小柱进行纯化，残留的灭草松溶于1ml正己烷中,用GC-ECD或 GC-MS/MS测定。
样品制备：用 5ml 丙酮预处理硅胶SPE小柱（LC-Si-SPE:6mL,0.5g）,上样，用正己烷 3 mL淋洗，在用丙酮-正己烷（2+98）4 mL淋洗，然后用丙酮-正己烷（2+98）11 mL洗脱，收集于15 mL 试管中，在 45℃ 水浴中用氮吹干，加1ml 正己烷溶解待测。
  硅胶柱，LC-Si ，6mL,0.5g  54
55 毛细管气相色谱法测定稻谷中13 种有机磷和菊酯类农药的残留量
  研究了利用乙腈提取菊酯类农药，通过固相萃取柱净化，采用毛细管气相色谱同时测定稻谷中甲胺磷、乐果、三唑酮、甲氰菊酯等13 种有机磷和菊酯类农药残留量的分析方法。
样品制备：取过20目制备好的稻谷样品20.00g，置于匀浆机瓶中，加入20mL 蒸馏水，轻轻震摇让水与稻谷样品充分混匀，加入监测农药组分（加标浓度为0.01mg/L、 0.05mg/L、0.5mg/L 三个水平），盖上瓶塞，放置30 分钟，再加入50mL 乙腈，在高速组织分散机匀浆2.0 分钟，滤入内装有7～15 克（经灼烧过）氯化钠的100mL 具塞量桶中，盖上塞子，剧烈振摇1 分钟，保证有固体氯化钠存在，静置10 分钟分层，分别取有机相层10.00mL 滤液两份于小烧杯中，贴上小标签表明一份用做有机磷检测，一份用做菊酯类检测。之后将取出的滤液置于通风柜中75-78℃水浴上氮吹近干。
菊酯类样品：在氮吹近干的小烧杯中加入2mL正己烷溶解样品，并将其倒入已依次用5mL10％丙酮+ 正已烷、5mL正已烷预淋条件化的Florisil柱中，用15mL刻度离心管接收洗脱液，待液面到达柱吸附层表面时，分别用5mL10％丙酮+正已烷清洗烧杯淋洗Florisil柱三次。将
收集洗脱液的刻度离心管置于氮吹仪上，在约40℃水浴上氮吹蒸发至4mL 以下，用正已烷准确定容至4.0mL，在旋涡混合器上混匀，装瓶，供气谱测定。
  Florisil小柱 55
56 美国农药多残留快速扫描方法(CDFA-M RSM )在农产品农残分析中的应用研究
  采用美国加州食品农业部化学分析中心的农药多残留快速扫描方法(CDFA - MRSM ) , 以乙腈为提取剂, 经固相萃取装置净化样品, 最后用GC- M S 对新鲜蔬菜、水果中的有机磷、氨基甲酸酯、有机氯、拟除虫菊酯四大类农药残留进行定性定量分析。研究结果表明: 该方法前处理时间为0. 5～ 1. 0h, 回收率70%～ 120%、精密度0. 2%～ 11. 4% , 能满足农残分析的要求
样品制备：弗罗里硅土小柱的活化与净化: 用5. 0m l 丙酮+正己烷(10+ 90)、5. 0m l 正己烷预淋柱子。填料床上方保留1. 0mm 液柱。
样品的添加: 将样品正己烷溶解液添加到柱子
上, 通过正压将溶液缓慢通过柱子, 用5. 0m l 丙酮+正己烷(10+ 90) 重复2 次淋洗柱子。速率不超过5.0 mL/min 为宜。
样品的定容: 将洗脱液用氮气吹扫, 50℃水浴
条件下, 定容为2.0mL 。
  弗罗里硅土 柱 56



文献
52 仲岳桐,何彩,姜杰,陈卫,陈春晓，职业与健康，2006，22（8）：1140～1141
53 钟佛生,何敬堂,中国调味品，2006，（8）：48～50
54 李波等，理化检验-化学分册，2006，42：162～165
55 赵 煜 金玉棋 杨宏兴 高斯祺，现代科学仪器 ，2006，（3）：65～67
56 翁春英,黄阳成,黄坚文等，广西农业科学，2006，37（3）： 282～285