主题：【第二届网络原创大赛作品】关于COD快速消解法的改进（详细步骤）(12月作品）

化学需氧量快速密闭催化消解法的改进
1 方法的适用范围
本方法可以测定地表水、生活污水、工业废水（包括高盐度废水）的化学需氧量。水样因其化学需氧量值有高有低，因此在消解时应选择不同浓度的重铬酸钾消解液进行消解。参考下表选择消解液。
COD值不同的水样应选择不同浓度重铬酸钾消解液
              COD值（mg/L）        ＜50      50～1000      1000～2500
消解液中重铬酸钾浓度（mol/L）    0.05    0.2         0.4
2 水样的采集与保存
水样采集后，应加入硫酸将pH调至＜2，以抑制微生物活动。
样品采集应尽快分析，必要时应在4℃冷藏保存，并在48小时内测定。
3 仪器
3.1 COD密闭消解管：50ml。
3.2 锥形瓶：150ml或250ml。
3.3酸式滴定管：50ml。
3.4 COD快速消解仪。
4 试剂
4.1重铬酸钾标准溶液（1/6K₂Cr₂O₇=0.1000mol/L）:称取经120℃烘干2小时的基准或优级纯K₂Cr₂O₇4.936g，用少量水溶解，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
4.2硫酸亚铁铵标准溶液[(NH₄)2Fe(SO₄)₂•6H₂O]=0.1mol/L；称取39.2g分析纯(NH₄)2Fe(SO₄)₂•6H₂O溶解于水中，加入20.0ml浓硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，临用前用0.1000mol/L的K₂Cr₂O₇标准溶液标定。
4.3消解液：称取19.6g重铬酸钾，50.0g硫酸铝钾，10.0g钼酸铵，溶解于500ml水中，加入200ml浓硫酸，冷却后，转移至1000ml容量瓶中，用水稀释至标线。该溶液重铬酸钾浓度约为0.4mol/L（C=1/6K2Cr2O7）。
另外分别称取9.8g、2.45g重铬酸钾（硫酸铝钾、钼酸铵称取量同上），按上述方法分别配制重铬酸钾浓度约为0.2mol/L、0.05 mol/L的消解液，用于测定不同COD值的水样。
4.4硫酸银－硫酸（催化剂）试剂：向500ml浓硫酸中加入4.4g硫酸银。放置1～2天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。
4.5邻菲啰啉（试亚铁灵）指示剂：称取0.695g分析纯FeSO₄•7H₂O和1.4850g邻菲啰啉溶解于水，稀释至100ml,贮存于棕色滴瓶中待用。
4.6掩蔽剂：称取10.0g分析纯HgSO₄,溶解于100ml 10%的硫酸中。　
5 步骤
5.1水样的消解
准确吸取5.00ml水样，置于50ml密闭消解管中，加入1ml掩蔽剂，混匀。然后加入3.0ml消解液和5ml催化剂，旋紧密封盖，混匀。然后将加热器接通电源，待温度达到165℃稳定5min时，再将加热管放入COD消解仪中，开始计时，加热30min。待冷却后，取出消解管，把消解液全量转移到锥形瓶中，并用蒸馏水润洗数次。冷却后用硫酸亚铁铵标准溶液（使用前需标定）滴定，同时做空白试验。
5.2硫酸亚铁铵的标定
    用胖度移液管准确吸取5.00ml重铬酸钾标准溶液（1/6K₂Cr₂O₇=0.1000mol/L）至150ml锥形瓶，加少量水至75ml，小心加入5.00ml浓硫酸，混匀。用硫酸亚铁铵溶液进行滴定，滴定前加入3滴指示剂根据消耗的硫酸亚铁铵的体积计算出硫酸亚铁铵的浓度。
6计算
6.1 硫酸亚铁铵的浓度计算：


C₁=C₂×V₂/V₁

式中：C₁——硫酸亚铁铵的浓度，mg/L；
      V₁——滴定重铬酸钾时所消耗的硫酸亚铁铵的体积，ml；
      C₂——重铬酸钾标准溶液的浓度，1/6K₂Cr₂O₇=0.1000mol/L；
      V₂——重铬酸钾的取样量，ml。





6.2 以mg／L计的水样化学需氧量，计算公式如下：


COD(O₂,mg/L)=(V₀-V₁)×C×8×1000/V₂

 
式中：          C——硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，mo1/L；
　　      V₀——空白试验所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，ml；
　　      V₁——水样滴定所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，ml；
          V₂——水样的体积，ml；
                8——1/2氧的摩尔质量(g/mol)。
7注意事项
7.1 测定高氯水样时，水样取完后一定要先加掩蔽剂而后再加其它试剂。次序不能颠倒。若出现沉淀时，说明掩蔽剂使用的浓度不够，适当提高掩蔽剂的使用浓度。
7.2 为了提高分析的精密度与准确度，在分析低COD值水样时，滴定用的硫酸亚铁铵标准溶液浓度要进行适当的稀释。
7.3 标定硫酸亚铁铵前也需要加入浓硫酸，否则指示剂不会起作用。








  此方法和原标准的不同之处：
1.快速消解后采用全量转移到锥形瓶滴定，不用分光测量，会减小废水本身混浊而带来的测量误差。
2.水样取样量为5毫升，这样可以减小误差。
3.消解时间由标准的15分钟更改到30分钟，使水样完全消解。（试验：15分钟、20分钟、25分钟、30分钟。35分钟、40分钟。50分钟的实验对比，30分钟消解结果最准确。）
4.快速消解仪使用前一定要让他首先自动加热稳定5分钟在放入消解管，否则各消解孔温度不平衡带来很大误差。

以上是个人对方法标准试验后的改进步骤和个人意见，有什么不足之处希望各位高手多多指教！