下图为二苯甲酮(BP)和三对甲苯基胺(TPTA)均为1 mM的乙腈溶液中的循环伏安图。在乙腈的电势窗口内,BP可被还原而不能被氧化,BP + e ↔BP.- (EO’=-1.8 V vs QRE), TPTA可被氧化而不能被还原,TPTA↔APTA.+ + e (EO’=0.7 V vs QRE)。扫描从0.0 V (vs. QRE)开始先向正扫。据伏安图(还原电流为正,氧化电流为负)说明:
(a) 电势在0.5 - 1.0 V之间(氧化还原峰电流之比为1, 峰电势差为100mV)和 -1.5 ~ -2.0V之间(氧化还原峰电流之比为1, 峰电势差为125mV)的伏安峰,分别对应什么电极反应?解释与这些电极反应有关的异相和均相动力学。
(b)在0.7 - 1.0 V之间的电流为什么下降?
(c)在 -1.0 V的氧化电流和还原电流由什么构成?