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主题：循环伏安电压的迷惑,恳请高手指点

浏览0 回复15 电梯直达

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sgwu

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2008/4/27 17:20:38 12楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

原文由 yangxia829 发表:
循环伏安中的三电极体系,电压到底是加在工作电极与参比电极上呢,还是加在工作电极和对电极上呢?

电压当然是加在对极和工作电极上的。恒电位控制是控制工作电极的，参比电极是用来指示工作电极的电势的。这方面的知识请参考AJ Bard写的“Electrochemical Methods--Foundmentals and Applications”一书(有中译本)。

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kangfuxing

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2011/5/18 22:27:06 13楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

原文由 old fox(fox910622) 发表:
这是一个比较复杂的问题，不好一概而论。首先要明确，参比电极是用来作为相对零点标定工作电极电位的，而且由于种种原因，参比电极是不能通过很大电流的，一般最大也就是几十pA吧。所以说电压直接加到参比-工作电极上，要达到什么目的呢。从仪器结构看，一般参比电极是连在运算放大器的一端的，另外接入差分放大电路。仪器工作时，会按照程序要求，以参比电极为基准变化工作电极的电位，同时辅助-工作电极两端的槽压发生相应的变化，电流流入辅助电极通过一个I/E转换电阻变成电压信号，再经过A/D采样输入进数据处理器。不同的I/E电阻对应了不同的电流测量档，对于电化学仪器，需要定期校正这些电阻，以确定测试误差（不过很多人都不知道有这个步骤）。由以上讨论也可知道，参比电极的稳定性很重要，不稳定的参比体系，是造成实验失败的重要原因。常用的参比电极中SCE最为稳定，所以是我们的首选。而Ag/AgCl在某些条件下会发生不可逆电解。

old fox的解释让我豁然开朗，根据这个解释。是不是可以理解为：“参比-工作电极”之间的的电压运行根据预设的值进行循环变换，同时在工作电极和对电极之间产生一个槽压。槽压驱动下所形成的“工作电极-对电极”之间形成电流。在所获得循环伏安图中，横坐标的电压是“参比-工作电极”之间的设定循环电压，而纵坐标显示的电流值是否就是指槽压驱动下形成的“工作电极-辅助电极”之间的电流值呢？
另外，按照这种理解，如果工作电极和参比电极的材料处理完全一致的话，是不是就没有槽压，纵坐标循环伏安的电流值就为零了呢？
谢谢！
期盼指教！

该帖子作者被版主 shuiyang88加 2积分， 2经验，加分理由：讨论，建议另开新帖

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2011/5/18 22:30:57 Last edit by kangfuxing

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2011/7/6 20:02:20 14楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

虽然我是电化学菜鸟但是我也认为是加在对电极和工作电极两端的因为参比电极和工作电极的电位是一样的

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lye0721

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2011/7/28 16:08:46 15楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

钻石恒久远，知识也恒久远，学习了O(∩_∩)O~

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maxwell

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2011/7/29 16:00:35 16楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

这个问题，如果简单回答，那答案是：电压加载在工作电极与对电极之间。

扩展一点是，无论是电压还是电流，都是加载在工作电极与对电极之间，参比电极是用来测试工作电极的电位的。

ps：参比电极上并不是没有电流通过，而是电流很小，而因其交换电流密度很大，极化很小，所以它的电极电位几乎不变，由此可用作参比。

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