主题：【原创】金华天元食品有限公司输日毛豆检出农药甲氰菊酯超标

甲氰菊酯
分子量：349.43
性状：纯品为白色结晶固体，原药为棕黄色液体。
熔点：49-50℃（纯品）45-50℃（原药）
相对密度：d251.153（纯品），d251.15（原药）
蒸气压：纯品7.33×10-4Pa原药，1.29×10-3Pa（另一文献1.33×10-3Pa /20℃）
挥发度：对光、热、潮湿稳定，在碱性溶液中不稳定，常温储存二年稳定。
溶解度：难溶于水14.1μg/L(25℃)，，溶于丙酮、环己烷、甲基异丁酮、乙腈、二甲苯、氯仿、环己酮1000，甲醇337(g/kg，25℃)等有机溶剂。
闪点：250℃
碱液中分解，暴露于日光、空气中氧化，失去活性。
危险性：毒害，损害神经系统，遇明火、高温可燃。
毒性
5.1急性毒性：纯品大鼠经口LD5049-541mg/kg，经皮LD50900-1410 mg/kg，腹腔注射180-225mg/kg，小鼠经口LD5058-67 mg/kg，经皮LD50900-1350mg/kg，腹腔注射210-230mg/kg。
5.2慢性毒性：原药大鼠经口无作用剂量雌25ppm，雄鼠>500ppm
进入动物体内后48h57%从尿中排出，40%从粪便排出，其代谢过程是酯键断裂，代谢物为3-苯氧基苯甲酸及其硫酸盐缀合物。

中毒症状：属神经毒剂，接触部位皮肤感到刺痛，但无红斑，尤其在口、鼻周围。很少引起全身性中毒。接触量大时也会引起头痛、头昏、恶心呕吐，双手颤抖，重者抽搐或惊厥、昏迷、休克。

急救治疗：[1]无特殊解毒剂，可对症治疗。[2]大量吞服时可洗胃。[3]不能催吐 。当发现中毒时，应立即抬离施药现场，脱去被污染的衣物，用肥皂和清水洗净皮肤。弱溅人眼睛时用清水冲洗，必要时送医院治疗。若误服，注意不要催吐，要让病人静卧，迅速送医院治疗。
治疗时可用30～50克活性炭放入85～120毫升水中服用，然后用硫酸钠或硫酸镁按0.25克／千克体重的剂量加入30～170毫升水中作为泻药服用。

典型前处理方法：多残留一齐分析法
检测仪器：GC-ECD、GC-FID、GCMS、LC-UV。

气相色谱法测定蔬菜中残留的甲氰菊酯农药

张　睿,丁照耘,张　锋

(甘肃省分析测试中心,甘肃兰州730000)

摘　要:文章对蔬菜中甲氰菊酯农药残留测定的样品预处理方法和检测条件进行了优化研究。采用乙腈振荡提取、 Strata FL-PR Florisil(1000mg/6mL)固相萃取柱净化、浓缩以及电子捕获/气相色谱法检测。蔬菜样品中的添加浓度 为0. 1~1. 0μg/mL时,添加回收率为97. 3% ~100. 1%,相对标准偏差为1. 59% ~2. 36%。

关键词:蔬菜;甲氰菊酯农药;残留测定

中图分类号:0658. 71

近年来,甲氰菊酯农药因具有性质稳定,杀虫 谱广,杀虫活性高,残效期短等特点在世界范围内 广泛应用[1]。随着甲氰菊酯农药在农业生产中的 使用量越来越大,其在农产品中的残留也越来越 引起人们的重视,我国已对其残留做了严格的限 量[2]。

本文通过实验采用固相萃取处理技术对蔬菜 中的甲氰菊酯农药残留进行分离、净化、浓缩,并 用毛细管气相色谱法对其定性、定量。该方法简 便易行,并可获得较满意的结果。

1　材料与方法

1.1　主要仪器设备

Agilent6820气相色谱仪(带ECD检测器); ZB-5型弹性石英毛细管柱(30 m×0. 53 mm×0. 5μm); Strata FL-PR Florisil(1 000 mg/6mL)固相 萃取柱;恒温水浴锅;旋涡混合器等 。

1.2　主要试剂

甲氰菊酯标准样品(农业部环境保护科研监 测所);正己烷、乙腈、丙酮为分析纯;氯化钠 (140℃烘烤4h)。

1.3　色谱条件

Agilent6820气相色谱仪:进样口温度: 250℃; ECD检测器温度: 300℃;载气为氮气;柱温: 260℃保持5 min,以30℃/min升温至280℃,保 持5 min;进样量: 1μL。

1.4　农药标准溶液配制

单个农药标准溶液:准确吸取一定量农药标 准品,用正己烷稀释,配制成10μg/mL的单一农 药标准储备液,储存在-18℃以下冰箱中。

农药准溶液:准确吸取农药标准储备液,用正 己烷稀释配制成浓度为0. 10、0. 15、0. 20、0. 25、0. 30μg/mL的农药标准系列。

1.5　样品处理

1. 5. 1　试样制备

取质量在1 000 g以上的蔬菜,将可食部分用 干净纱布轻轻擦去表面的附着物,采用对角分割 法取对角部分切碎混匀,在食品加工器中加工粉 碎,制成待测样品装入聚乙烯瓶中。

1. 5. 2　样品处理

准确称取匀浆样品25 g放入250 ml锥形瓶 中,加入50 mL乙腈,在振荡器上振荡30 min,滤 液收集到装有5g氯化钠的100mL具塞量筒中,收 集滤液40 ~50 mL,盖上塞子,剧烈震荡1 min,在 室温下静置30 min,使乙腈相和水相完全分层。 准确吸取上层有机相溶液10 mL放入150 ml 烧杯中,并置于水浴锅上,于80℃蒸发至近干,取 下,自然蒸发干,加入2mL正己烷,盖上铝箔待用。 将Florisil(1 000 mg/6 mL)固相萃取柱依次用 5 mL丙酮+正己烷(10+90)、5 mL正己烷预淋条 件化,当溶剂液面到达吸附层表面时,立即倒入样 品溶液,用150 mL烧杯接收洗脱液,用5 mL丙酮 +正己烷(10+90)涮洗烧杯后淋洗Florisil(1 000 mg/6 mL)固相萃取柱,并重复2次。将盛有淋洗 液的烧杯置于恒温水浴锅上,在水浴温度50℃条 件下,蒸发至近干。再将其用正己烷溶解,并准确 定容至5 mL,待测。

同时,分别称取三份空白样,加入一定量的甲 氰菊酯标准物质,与样品做相同处理,进行加标回 收率试验。

2　结果与讨论

2.1　提取方法的改进

本试验采用振荡提取法。与传统的索氏提取法 相比,振荡提取法简单易行,其突出的优点是有机溶 剂用量少,当萃取25 g样品时,索氏提取法所用溶 剂约为200 mL,振荡漂洗法约50 mL;萃取时间短 (一般为30 min),并可进行批量样品的同时分析 (一次可进行多个样品的同时提取)。大大缩短了 样品的处理时间,减少了有机试剂的使用量,降低了 劳动强度,提高了工作效率,降低了对环境的污染。

2.2　甲氰菊酯农药的分离与测定

在选定的毛细管柱和气相色谱条件下,甲氰菊 酯得到很好的分离,其在ECD上出峰如图1所示。

2.3　线性关系

将配制好的浓度为0. 10、0. 15、0. 20、0. 25、 0·30μg/mL的甲氰菊酯农药标准系列用气相色谱 仪分析,每个标样进样3次,每次进样1μL,取平均 值得甲氰菊酯农药标准曲线,利用浓度和峰面积做 出甲氰菊酯农药的标准曲线及线性相关系数如图2 所示。

2.4　方法准确度和精密度的测定

测定方法的准确度和精密度分别以全过程的添 加回收率和相对标准偏差来衡量[3]。在蔬菜样品中分别加入0. 1、0. 5、1. 0μg/mL的甲氰菊酯农药标 准溶液进行添加回收率试验,样品按前面所述的提 取、净化、测定的操作程序进行,每个浓度样品进样 3次,得到样品的添加回收率和相对标准偏差如表1 所示。


3　结语

研究结果表明,采用乙腈、正己烷振荡提取甲氰 菊酯农药不但缩短了样品的前处理时间,减少了有 机溶剂的用量,降低了对环境的污染,节约了成本, 而且被测组分甲氰菊酯能有效分离,回收率为97. 3% ~100. 1%,可满足甲氰菊酯农药残留测定的要求。

问题不断、消息不断啊

中国输日鲜香菇检测出甲氰菊酯超标。

輸入時のモニタリング検査の結果、中国産生鮮しいたけから基準値を超えるフェンプロパトリン（甲氰菊酯fenpropathrin，用途：殺虫剤　基準値：0.01ppm（一律基準））が検出されたと発表した。
この結果を受け、中国産しいたけのモニタリング検査の頻度を30％に引き上げると通知。（平成22年9月30日）

制造商：ZHEJIANG SHENG YUAN FOOD CO., LTD.

超临界流体萃取三氟氯氰菊酯及甲氰菊酯残留条件研究

甲氰菊酯的检测方法：http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20070905/969498/
【求助】甲氰菊酯、联苯菊酯、多菌灵的检测