主题：【求助】解质谱图定物质结构

原文由 jinwh(jinwh) 发表:
请大家帮忙解析一下这个光解产物的可能结构？
具体图谱见附件！
补充一下：
图a为体系色谱图。第一个峰位光照前原料峰，第二个峰为光解后产物峰
图b为第一个峰的一级质谱图
图c为第一个峰的二级质谱图
图d为第二个峰的一级质谱图
图e为第二个峰的二级质谱图

谢谢！

为了表征鉴定S-BN的光分解产物结构，采用LC-MS或者LC-MS/MS对光照后的S-BN样品液进行分析测定（液质联用分析参数见3.2.2）。将e.e.值在99.5以上、浓度为400 mg/L S-BN乙醇样品液置于254nm的紫外波长下照射9 h，液质联用分析结果如图3.13所示。

图3.13 S-BN光照后样品液质联用分析图

Fig 3.13 Analysis diagrams of S-Bn after illumination using LC-MS

Column, Shim-pack VP-ODS; m.p, CH₃CN-H₂O(80/20,v/v); flow, 1.0mL/min; temperature, 30℃; detection, 229nm; 负离子模式扫描; 扫描范围, 50-800 m/z; nebulizer, 15.0 psi; dry Gas, 8.0 L/min; dry temp, 325℃; 0.9 Amp.

a, chromatography of S-BN after illumination; b & c, MS and MS/MS of BN; d & e, MS and MS/MS of photolytic product.

关于联萘二酚的光解产物的化学结构有两种不同的文献报道 (图3.14)。这两种产物的分子式均与BN相同，为C₂₀H₁₄O₂。一种产物结构如图3.14 a所示，是由Cavazza M等人^[9]于1996年提出的，即光学活性BN在光照条件下会发生光致变色现象；另一种产物结构是由Flegel M等人^[10]于2008年提出(见图3.14 b)，作者还在文中阐述了BN发生光化学反应的机理——激发态分子内质子转移（ESIPT）。

图3.14 BN光解产物的可能结构

Fig 3.14 The possible structures of photolytic product of BN

a & b都是对映体吗？——a有文献和实验数据为证！

化合物分子电离生成的离子质量与强度，与该化合物分子的本身结构有密切关系。也就是说，化合物的质谱带有很强的结构信息，通过对化合物质谱的解释，可以得到化合物的结构。样品分子呈酸性，在负离子扫描模式下一般生成[M-H]^-，芳香族化合物分子离子峰较强，碎片离子峰较少。由图3.13 d知，光解产物在负离子扫描模式下的分子离子峰为301.2在液质联用实验中，我们分别对联二萘酚和光解产物进行了一级及二级质谱分析，经质谱解析知：据质谱图解析知，光解产物的结构为：

原文由 tanggangfeng(tanggangfeng) 发表:

原文由 jinwh(jinwh) 发表:
请大家帮忙解析一下这个光解产物的可能结构？
具体图谱见附件！
补充一下：
图a为体系色谱图。第一个峰位光照前原料峰，第二个峰为光解后产物峰
图b为第一个峰的一级质谱图
图c为第一个峰的二级质谱图
图d为第二个峰的一级质谱图
图e为第二个峰的二级质谱图

谢谢！

为了表征鉴定S-BN的光分解产物结构，采用LC-MS或者LC-MS/MS对光照后的S-BN样品液进行分析测定（液质联用分析参数见3.2.2）。将e.e.值在99.5以上、浓度为400 mg/L S-BN乙醇样品液置于254nm的紫外波长下照射9 h，液质联用分析结果如图3.13所示。

图3.13 S-BN光照后样品液质联用分析图

Fig 3.13 Analysis diagrams of S-Bn after illumination using LC-MS

Column, Shim-pack VP-ODS; m.p, CH₃CN-H₂O(80/20,v/v); flow, 1.0mL/min; temperature, 30℃; detection, 229nm; 负离子模式扫描; 扫描范围, 50-800 m/z; nebulizer, 15.0 psi; dry Gas, 8.0 L/min; dry temp, 325℃; 0.9 Amp.

a, chromatography of S-BN after illumination; b & c, MS and MS/MS of BN; d & e, MS and MS/MS of photolytic product.

关于联萘二酚的光解产物的化学结构有两种不同的文献报道 (图3.14)。这两种产物的分子式均与BN相同，为C₂₀H₁₄O₂。一种产物结构如图3.14 a所示，是由Cavazza M等人^[9]于1996年提出的，即光学活性BN在光照条件下会发生光致变色现象；另一种产物结构是由Flegel M等人^[10]于2008年提出(见图3.14 b)，作者还在文中阐述了BN发生光化学反应的机理——激发态分子内质子转移（ESIPT）。

图3.14 BN光解产物的可能结构

Fig 3.14 The possible structures of photolytic product of BN

a & b都是对映体吗？——a有文献和实验数据为证！

化合物分子电离生成的离子质量与强度，与该化合物分子的本身结构有密切关系。也就是说，化合物的质谱带有很强的结构信息，通过对化合物质谱的解释，可以得到化合物的结构。样品分子呈酸性，在负离子扫描模式下一般生成[M-H]^-，芳香族化合物分子离子峰较强，碎片离子峰较少。由图3.13 d知，光解产物在负离子扫描模式下的分子离子峰为301.2在液质联用实验中，我们分别对联二萘酚和光解产物进行了一级及二级质谱分析，经质谱解析知：据质谱图解析知，光解产物的结构为：

做核磁可以区分a和b ，a中羟基与邻近氧有氢键，会往高场移，b 中羟基在苯环去屏区，会往低场移。也可以用碳谱或dept——135谱，a中与羟基碳要比b中次甲基碳位移更低，dept，季碳不出现，次甲基出现的。