紫外可见分光光度计(UV)

主题:【第三届原创大赛】扫描速度与吸光值的关系

浏览0 回复25 电梯直达
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yueshihai
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引用:“结  论:在采用扫描方式下,在同一波长处,扫描速度越快其吸
        光值越低。
        悬  案:为何采用定波长测定的吸光值反而不是最高值?”

我的理解:这种现象主要是由光电倍增管元件自身的一项技术参数---响应时间造成的。很好解释的:扫描速度越慢,光电管响应电流就越匹配光能量值。定波长测量使用的是中间速度。
如果有兴趣再做一下实验:换上新的光源灯,差异就会变小。
喝了豆子的酒
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非常好的文章

但是我们实验室都没考虑这么专业的问题
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原文由 jixf_1114(jixf_1114) 发表:

上图是某紫外说明书中的一个截图,可见HIGH RESOLUTION在正常状态下处于OFF状态,图中说此时,15个从监测器(PMT)得到的原始数据将通过一个平滑处理的方式进行平均处理后再输出,目的在于控制噪音。

1,PMT输出的原始数据是时间间隔的,比如此仪器周期为44.4ms(5o/60Hz)。当扫描速度(60nm/min)慢时,一个周期(假设为1S)内的数据所对应的波长较接近(1nm),相反则相差很大,比如扫描速度为1200nm/min,1S内的数据跨度为20nm,对于一个非常尖锐的吸收峰时,此间隔内的吸收度变化极大,如钬玻璃在361附近的吸收峰宽度约为10nm,从最高吸收到最低吸收。
如果,根据说明书的指示, 再将1S内这些数据按照原则进行平均处理(每15个数据加和,平均值作为最终值输出)。
那么,想象一下,扫描速度慢时得到的图谱更加接近于真实情况,速度快的时候高的数据被低的数据拉低了,低的被拉高了。自然得到的峰形偏低, 偏胖。这样最高吸收度是被打了折扣的。


2,在定波长361下测定吸收度时,当带宽为2nm,我们做一个假设:
有一样品在365处有锐线吸收,光源在360-370内的任意波长下强度一致,假设均为1。
当用10NM带宽测定时,通过的光强为1*(370-360),10,实际却只吸收了365处的1,透过率为90%
当用3nm测定时,通过光强度为3,同样吸收1,透过率为33.3%
以上假设只能证明带宽小时吸收度高
当同带宽定点测定于扫描进行比较时,假设扫描速度极慢甚至停止,两者肯定数据一致,当扫描速度增加吸收度降低。推测,同样带宽下,定点测定的吸收度高于扫描时相应波长下的吸收度,与LZ提供的资料相反的结论。
(注意:LZ所示测定信息中显示测定波长为360,非361)


正解
zwyu
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结合安老师另外一篇关于“基线校正”的帖子,我估计jixf_1114分析的这个原因可以解释安老师主贴中的结论。由于默认“数据平滑”处理的存在,导致对尖峰的纵坐标读数误差偏大,峰范围内数据点越少,差的越多。
还有一个疑问,拿钬玻璃检光度纵坐标,本身就有很大的问题,钬玻璃的吸光度太容易受温度等的影响,导致主贴中的所有结论都不可信。

原文由 jixf_1114(jixf_1114) 发表:

上图是某紫外说明书中的一个截图,可见HIGH RESOLUTION在正常状态下处于OFF状态,图中说此时,15个从监测器(PMT)得到的原始数据将通过一个平滑处理的方式进行平均处理后再输出,目的在于控制噪音。

1,PMT输出的原始数据是时间间隔的,比如此仪器周期为44.4ms(5o/60Hz)。当扫描速度(60nm/min)慢时,一个周期(假设为1S)内的数据所对应的波长较接近(1nm),相反则相差很大,比如扫描速度为1200nm/min,1S内的数据跨度为20nm,对于一个非常尖锐的吸收峰时,此间隔内的吸收度变化极大,如钬玻璃在361附近的吸收峰宽度约为10nm,从最高吸收到最低吸收。
如果,根据说明书的指示, 再将1S内这些数据按照原则进行平均处理(每15个数据加和,平均值作为最终值输出)。
那么,想象一下,扫描速度慢时得到的图谱更加接近于真实情况,速度快的时候高的数据被低的数据拉低了,低的被拉高了。自然得到的峰形偏低, 偏胖。这样最高吸收度是被打了折扣的。

。。。。
mengzhaocheng
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