主题：【分享】闲聊“鬼峰”

原文由 jessj(jessj) 发表:
楼主观察很仔细啊，我发现好多所谓鬼峰都是样品不纯或者操作过程中不够仔细，引入了杂质造成的。只要严格按照程序做每一步工作，很多所谓鬼峰都可以避免。

对，很多是可以避免的，但还是防不胜防。所以我们每一步都需要小心谨慎。

学习后很有帮助。

在闪蒸进样器的长期使用中，人们逐渐发现了两个由于设计的几何结构上的缺陷而出现的问题，闪蒸进样器内管中较大的死体积在进样量很小的情况下容易出现“指数”流动；以及有时会莫明其妙地出现“鬼峰”。
⑴　气化室的死体积
　　进样器内的气化室是指进样器中能插入微量注射器针头并适用于样品气化的内管，通常它的容积不应超过0.5 ml，其死体积太大会导致进样时出现“指数”流动。在早期的气相色谱工作中，由于人们喜欢使用内径较粗的色谱柱和因此可以引入较大的进样量，一个0.5 ml的气化室容积还显得比较适用；而在气相色谱检测器发展到有较高灵敏度后，人们可以用较少的样品量在内径较细的色谱柱上获得较好的组分分离，这本来是一个好的进展，然而，随之出现的问题是，当进样量减少时，在原来的闪蒸进样器的0.5 ml气化室容积下，小进样量（例如0.1 μl）的样品气化后产生的蒸气体积可能不足以隔断气化室中的载气流，从而造成“指数”流动。因此必须改进闪蒸进样器，使它的几何死体积变得更小，这样才会有利于达到“塞子”流动。此外，虽然在早期的气相色谱法应用中可以往色谱柱中引入较大的样品量，但在使用较长色谱柱的情况下，会由于柱的阻力较大而造成样品在气化时部分样品蒸气“反冲”到进样器前的载气气路中。“反冲”到进样器前的载气气路中的样品蒸气会因为那里较低的温度而凝集在气路中，久而久之会造成气路不畅通，并且这些凝集的样品会随载气逐渐蒸发导致记录的色谱图中的基线波动，甚至会污染进样器，从而产生“鬼峰”。
⑵　“鬼峰”（Ghost peak）的来历
　　所谓“鬼峰”，是指在样品中并不存在这种组分的情况下给出的峰。通常“鬼峰”有以下特点：保留时间不定；峰流出持续时间较长；峰形较扁平并容易呈现畸形；峰面积较大。当长期进行高温气相色谱分析的情况下很可能会导致出现“鬼峰”，出现“鬼峰”有以下几种原因：
　●　由于进样器的气化温度设置得不够高，导致样品未完全气化并积留在进样器的气化室内被逐渐炭化，这些炭化物又吸附了以后引入的样品中的部分高沸点组分。
　●　由于进样量太大，造成部分样品蒸气被“反冲”到进样器前的载气气路中，并在长期流动的载气流下逐渐转移到进样器的顶端温度较低的区域。
　●　由于进样过程中在压下注射器芯的同时太急于拔出微量注射器的针头，导致部分样品在还未气化的情况下随针头的拔出而挤留在进样封垫靠气化室的一侧，并慢慢地蒸发到流动的载气中带入色谱柱。
　●　在较高的进样器温度下进样封垫中的低聚物被蒸出，并随载气蒸发流过进样器的气化室并凝聚在进样器与柱顶端的接口处。
　●　由于进样技术差导致进样过程中微量注射器的针头尖端弯曲，弯曲的针尖划碎了进样封垫，并在下一次进样时由注射器的针头将碎屑带入了进样器的气化室，以后引入的样品中的部分组分会溶入到这些封垫碎屑中，慢慢地蒸发到流动的载气中进入色谱柱。
　●　在往进样器上连接色谱柱时由于过度地拧紧柱接头螺帽而挤碎了柱接头垫圈，它们又在长期工作中吸收了样品蒸气中的高沸点组分。
　　在人们开始应用细径柱和小进样量后，在同样的气化温度和载气流速下样品不完全蒸发和样品蒸气“反冲”的问题趋于缓和，因此很少因为这两个原因而再出现“鬼峰”。当您进样时，特别是在较高进样温度下往进样器引入一个较大的样品量时，由于样品瞬间气化膨胀产生的蒸气压力的冲击，导致那些已吸收或吸附了样品中高沸点物的封垫碎屑、炭化物、被挤碎的柱接头垫圈或粘附在进样器较冷区域的高沸点残留物会随载气流一起被扫入色谱柱，最后流出色谱柱形成“鬼峰”。

曾经碰到过和第一种类似的情况，当时测的样品每次都会出现很多的毛刺峰，总以为是色谱仪出了问题，活化后再进样也还是一样，始终不知道问题出在哪里，最后被告知是样品不够干净导致的，突然间恍然大悟，怎么早点没想到呢、、、感觉这是一项比较有挑战性和刺激性的工作

原文由 xiaoqiang568865(xiaoqiang568865) 发表:
曾经碰到过和第一种类似的情况，当时测的样品每次都会出现很多的毛刺峰，总以为是色谱仪出了问题，活化后再进样也还是一样，始终不知道问题出在哪里，最后被告知是样品不够干净导致的，突然间恍然大悟，怎么早点没想到呢、、、感觉这是一项比较有挑战性和刺激性的工作

分析实际做起来很有味道，富有挑战和刺激，但也需要耐心。

多些楼主分享！！！！

LZ的两种情况我都没遇到过，但是我遇到的都是仪器本身的原因，一次是基线噪声太大了，就是一个接着一个的出峰，和鬼峰一样，处理很长时间也不行，后来请工程师来发现仪器的放大版坏了。还有一次是柱子污染了，后来截点一部分柱子才好了

嗯，学习了，细节真的是很重要啊

真正的鬼峰就像幽灵一样，总在意想不到的地方出现

第二种鬼峰很强大，致命呀！