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主题：【讨论】聚合物玻璃化温度和熔点的影响因素有哪些

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suliaocailiao
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发表于：2012/03/15 16:01:55 楼主 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
大分子链柔性的增大、分子间作用力的减小等结构因素，都使Tg下降。可以促使玻璃化温度增高的因素包括分子量的增大、分子量分布窄、主链刚硬、侧链基团刚硬或位阻大、链结构的对称性和规整性大、含极性基团及增大链间作用力（内聚能密度）、氢键或交联键和结晶度增大等。

而结晶度的增加会造成熔点的增加。

请大家各抒己见，探讨一下影响因素。
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2012/3/15 17:30:05 沙发 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
这是讨论Tg和Tm啊
这些都是原理性的，当然都是对的。实际测试时，还与样品接触和导热是否良好、升温速度高低、样品中是否还含有少量能起增塑作用的小分子物等因素有关。
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suliaocailiao
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2012/3/16 8:45:35 板凳 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
如果有起增塑剂的小分子，是不是玻璃化温度升高，熔点降低？
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KK-yiqi
zhengkang
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2012/3/16 9:07:12 马扎 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 suliaocailiao(suliaocailiao) 发表:
如果有起增塑剂的小分子，是不是玻璃化温度升高，熔点降低？

增塑剂使高分子链容易运动，玻璃化转变温度会降低；熔融结晶过程中，由于高分子链容易运动，结晶结构可能更完善，这时，熔点会升高。但结晶度的提高又会使玻璃化转变温度升高，因为结晶区多对非晶区分子链的限制作用加大。
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2012/3/16 9:08:56 Last edit by zhengkang
lin1712
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2012/3/16 11:02:26 地毯 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
那升温速率的增大是如何引起Tg增大的呢？
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2012/3/16 14:08:21 地板 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 suliaocailiao(suliaocailiao) 发表:
如果有起增塑剂的小分子，是不是玻璃化温度升高，熔点降低？

有增塑剂，Tg下降
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tutm
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2012/3/16 14:12:40 6楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 lin1712(lin1712) 发表:
那升温速率的增大是如何引起Tg增大的呢？

样品分子链段运动总是会有滞后的，同时升温速度太高了，会使样品内温度梯度增大，玻璃化转变范围向高温方向移动，测出来的Tg也会升高了
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suliaocailiao
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2012/3/19 10:48:03 7楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 KK-yiqi(zhengkang) 发表:
原文由 suliaocailiao(suliaocailiao) 发表:
如果有起增塑剂的小分子，是不是玻璃化温度升高，熔点降低？

增塑剂使高分子链容易运动，玻璃化转变温度会降低；熔融结晶过程中，由于高分子链容易运动，结晶结构可能更完善，这时，熔点会升高。但结晶度的提高又会使玻璃化转变温度升高，因为结晶区多对非晶区分子链的限制作用加大。


加入增塑剂在加工过程中不是使得材料易于加工，那不应该是降低熔点么？？？？？
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suliaocailiao
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2012/3/19 10:49:36 8楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
如果材料中混有增塑剂，熔点应该是下降的吧？
玻璃化温度上升？如果加入增塑剂使得链段更容易运动，Tg不应该是下降么？我的理解好像出了偏差，请各位讨论一下
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suliaocailiao
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2012/3/19 10:59:17 9楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
源引自
http://jpkc.dhu.edu.cn/gfzhx/COLUMN_2/KeCheng/6/6-3.html

“增塑剂加入聚合物中，以降低聚合物的玻璃化温度Tg和粘流温度Tf改善成型加工时树脂的流动性、即降低粘度，并使制品具有较好的柔韧性和耐寒性。”
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2012/3/19 23:11:45 10楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
可能说得不够清楚。
增塑剂使高分子链容易运动，玻璃化转变温度会降低,对于无定形材料尤其显著；
对于结晶聚合物，熔融结晶过程中，由于高分子链容易运动，结晶结构可能更完善，这时，熔点会升高。但结晶度的提高又会使玻璃化转变温度升高，因为结晶区多对非晶区分子链的限制作用加大。这种作用在结晶能力比较弱的聚合物中表现得明显。例如PET，无定形很多时，Tg在50-60度，结晶完善时，Tg变为70-80度。
当同时存在增塑剂时，要看二者的作用哪个更强，也就是说，Tg的降低或升高都是有可能的。
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