主题：ARL3460光谱仪操作手册

三、平均值精密度的表示方法：
平均值精密度：为说明平均值之间的精密度，用平均值的标准差（Sx）表示。
复习前面学过的：
                  |d1| + |d2| + |d3| + …… |dn|
平均偏差d =                              = |∑di|/n 
n
标准偏差S = {Σ(xi – x)2 / (n – 1)}1/2 = {Σd2 (n – 1)}1/2
d和S计算出以后，只不过解决了个别测定和它们平均值之间的偏差，那么平均值不是真实值，平均值与真实值之间的误差是怎样处理的呢？
数理统计方法已证明：
Sx = S/ n1/2
Sx：平均值的标准偏差
S为：准偏差，n为测定次数
Sx代表平均值与真实值之间的接近程度。
即真实值 = x ± Sx
[讨论]：
①增加测定次数可以提高测量的精密度，使所得的平均值更接近真实值。
②当n＞10时，Sx↓慢。
③当n＞5时，Sx几乎没有什么变化，实际分析中测定次数大都在5次左右。
例如：进行污水中铁含量测定，结果如下：
67.48  67.47  67.47  67.43  67.40  mg/L
求：平均偏差、标准偏差和平均值的标准偏差。
解：Fe，mg/L    |d1| = |x - x|      d2 =（x - x）2
    67.48          0.03          = 0.0009
    67.47          0.02            0.0004
    67.47          0.02            0.0004
    67.43          0.02            0.0004
    67.40          0.05            0.0025
X= 67.45        Σ|d| = 0.14        Σd2 = 0.0046
         
  Σ|d|    0.14
平均偏差d =      =      = 0.028
            n        5

            Σd2    0.0046
标准偏差 S=      =        = 0.034
            n - 1      5 - 1     

                        S    0.034
平均值的标准偏差：Sx =      =        = 0.015
                        n      5       

四、平均值的置信区间
偶然误差在分析操作中是无法避免的。例如一个很有经验的人，进行很仔细的操作，对同一试样进行多次分析，得到的分析结果仍不能完全一致，进行多次测定的结果绘成曲线后会发现一些规律：
    正误差和负误差出现的几率相等。
    小误差出现的次数多，大误差出现次数少。
置信度P：是指测量结果的准确性有的可靠程度，又称置信水平。它是由分析工作者根据对测定的准确的要求来确定的。
置信系数t：查表P348表8-3
例：P = 95% ，n = 5，则 t = 2.78
平均值的置信区间：在一定置信度下，以平均值为中心包括真实值的可能范围称为平均值的置信区间，又称为可靠性区间界限。
平均值的置信区间 = X ± t S/ n1/2  = X±tSx
                         
X：平均值        t：置信系数
S：标准偏差      Sx：平均值的标准偏差
n：测定次数     
例：在测定水中镁杂质含量，测定结果如下所示。
测定结果，mg/L      d = （x - x）    d2 = （x - x）2
      60.04              0.01              0.0001
      60.11              0.06              0.0034
      60.07              0.02              00004
      60.03              0.02              0.0004
      60.00              0.05              0.0025
X = 60.05          Σd = 0.16        Σd2 = 0.0070
    Σd2    0.0070
S =      =          = 0.04
n-1      5-1     
P = 95%  f = 5 -1 = 4
                                     
置信区间 = X±t S/ n 1/2 = 60.05±2.78×0.04/51/2 = 60.05±0.05
                                     
真实值落在60.00 ~ 60.10范围内
此例说明通过5次测定，有95%的可靠性认为镁杂质的含量是在60.00mg/L至60.10mg/L之间。
讲课后评：平均值精密度的概念，教材中讲解的很模糊，需要在讲课中明确。

化验室采样、留样及样品室管理制度
一、目的
    为了保证分析数据、样品的准确性和具有可追溯性，便于抽查、复查，满足监督管理要求、分清质量责任，特制定本管理制度。

二、依据标准
    本管理制度在安全采样方面依据ＧＢ３７２７－１９９９《工业化学产品采样安全通则》标准。在具体采样方面依据ＧＢ６６７８－８６《化工产品采样总则》标准。

三、采样管理要求
    １、根据技术部下发的检验计划实施采样。采样必须严格执行ＧＢ６６７８－８６《化工产品采样总则》、ＧＢ６６７９－８６《固体化工产品采样通则》、ＧＢ６６８０－８６《液体化工产品采样通则》、ＧＢ６６８１－８６《气体化工产品采样通则》和ＧＢ３７２３－１９９９《工业用化学产品采样安全通则》等标准。采样人员要认真研究并严格按取样标准的规定实施取样操作，保证所取的样品具有代表性和真实性。
    ２、取样前，根据物料性质准备取样工具和相应的安全防护措施涉及干冰、液化气、液态氧氮等的取样，操作时除了应注意烫伤外，还要使用保温不渗透手套。
    ４、槽车取样必须通知现场管理人员，并要求一同前往取样点，由现场管理人员启封开盖。
    ５、到装置现场取样时，要注意现场作业环境，必要时找操作工配合采样。若现场环境恶劣，没有安全保证，可停止采样操作，并通知生产调度和工艺人员。如确因生产急需非采样不可，有关部门和领导必须采取有效措施保证采样者的人身安全和所采的样品具有代表性和真实性。凡发生以下情况应停止采样并立即与厂调度室联系。

５、１取样现场通道发生障碍（如并车作业、错车作业、大量积雪、无通道等）；
    ５、２雨天且风速在４级以上（直接影响采样样品品质）；
    ５、３采样通道有大量积水；
    ５、４所采的样品外观有异常；
    ５、５槽车取样无现场管理人员配合；
    ５、６无雨但风速在６级以上（包括６级）。

６、涉及防爆区域采样，要求使用防爆工具（一般准备铜质活扳手１２英寸两把或Ｆ型扳手一把），严禁使用其它不防爆工具。不得在雷电、暴雨期间或风力超过７级以上（含７级）的气候条件下进行采样作业。
    ７、严格执行铁路、道路有关管理规定（如：不准横跨或越行铁路）
    ８、取样完毕后，做好现场取样记录，贴好样品标签，标签内容包括：样品名称、来源、采样部位、批号、车号、产地、采样日期和时间、采样者等。
    ９、采得样品应立即进行分析或封存，以防氧化变质和污染。

四、留样管理要求
    １、样品的保留由样品的分析检验岗位负责，在有效保存期内要根据保留样品的特性妥善保管好样品。
    ２、保留样品的容器（包括口袋）要清洁，必要时密封以防变质，保留的样品要做好标识，要按批次或先后顺序摆放整齐以便查找。
    ３、样品保留量：
    样品保留量要要根据样品全分析用量而定，不少于两次全分析量，一般液体为５００－１０００mL；纤维短丝视情况保留１００－５００克；其余固体成品或原料保留５００克。
    ４、中控分析样品（包括日罐）一律保留至下次取样，特殊情况保留２４小时并交给本站岗位工程师处理。
    ５、外购大宗原材料、原料罐、中间罐样品保留一周。
    ６、外购化工料样品保留三个月或半年。
    ７、成品样品：液体一般保留三个月，固体一般保留半年。
    8、样品过保存期后，要按有关规定妥善处理。

五、留样间管理要求
    １、留样间要通风、避光、防火、防爆、专用。
    ２、留样瓶、袋要封好口，标识清楚齐全。
    ３、样品要分类、分品种有序摆放。
    ４、保持留样间卫生清洁。要有专人管理样品室。
    ５、样品超过保存期限后，按“三废”管理制度进行处理。
本文中涉及的分析方法和分析标准等，未经中国化工仪器网验证，请谨慎参考。

谢谢楼主分享