实际中仪器的响应值和样品浓度间的关系不是完全线性的关系。通常是一条S型的曲线。我们在做标准曲线时是希望用一条线性的一次曲线或最多用一条二次曲线来拟合这个仪器响应值与浓度间的关系,显然是不可能的,或者说是有误差的。通常可以用多条直线来替代整个关系。如果希望尽量减少误差,可以把浓度的范围减小来实现,而且浓度范围越小则越接近真实的关系。换句话说,在这个标准曲线浓度范围外,标准曲线与浓度和响应值的关系偏差就比较大了。因此,在做实际样品时,样品的浓度在这条标准曲线浓度范围内的可以报结果,在浓度范围外的,就不能报结果。因为你没有证据证明在你的标准曲线浓度范围外,响应值与浓度间仍保持这个关系。
因此,标准曲线浓度范围的选择是非常重要的。你选择的浓度范围越宽,得到的是简便,失去的就是准确。
从某种意义上说,单点的标准曲线检测的准确性要高于多点标准曲线,只要你的标准浓度尽量接近未知样的浓度。也可已看成是一条浓度范围无限趋近于零的多点标准曲线。
关于标准曲线查出的浓度是负值,也是由于样品的响应值低于标准曲线最低点的响应值,而你的标准曲线又是负截距,造成的的结果。还是你的标准曲线浓度范围选择的问题。如果你的样品的响应值都在你的标准曲线范围内,绝对不会出现负浓度的情况。
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