主题:【讨论】关于玻璃化转变过程到底有没有热效应?

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sodaba
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1.看了很多版本的高分子物理,有的说玻璃化转变没有热效应,比如复旦大学何曼君教授的1.6所述。但是其为二级转变。二级转变为在发生相变时,体积不变化的情况下,也不伴随热量的吸收和释放,只是热容量、热膨胀系数和等温压缩系数等的物理量发生变化。那么这么一说,我们平时DSC检测TG也就说的通了。                                                                                   
  2.有些文献里却说玻璃化转变是有热效应的。
3.对于玻璃化转变,存在很大的理论分歧,比较经典的有三个:1.自由体积论2.热力学3.动力学。咱们接触的DSC分析TG的依据就是第一个观点。
到底应该相信哪一个呢?相信很多使用DSC的都这么疑惑过,但是深究的有几个?大家再次拍砖吧。
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独角兽
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关于玻璃化转变的争论还很多,不管是自由体积理论、热力学、动力学理论都不能完全解释玻璃化转变的机理,而玻璃化转变是属于二级相变还是仅仅是类似也没有定论。我觉得从目前对大多数聚合物的玻璃化转变的理解应该是认为玻璃化转变前后物质的比热发生了变化,而没有热效应产生。
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sodaba
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原文由 独角兽(zhl2005) 发表:
关于玻璃化转变的争论还很多,不管是自由体积理论、热力学、动力学理论都不能完全解释玻璃化转变的机理,而玻璃化转变是属于二级相变还是仅仅是类似也没有定论。我觉得从目前对大多数聚合物的玻璃化转变的理解应该是认为玻璃化转变前后物质的比热发生了变化,而没有热效应产生。
比热变化了,大家第一反应就会必然伴随着热量的变化?否则,DSC就检测不到没有热变化的反应了。
延陵子
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个人认为:什么叫比热变化了?就是有了结构变化,所以还是有热效应,只是小到目前检测不到而已!
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sodaba
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原文由 延陵子(QSY) 发表:
个人认为:什么叫比热变化了?就是有了结构变化,所以还是有热效应,只是小到目前检测不到而已!
新理论啊!有事必须的,而是目前的检测手段达不到啊!这个说法很高!第四理论!
三人行
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玻璃化转变不是热力学一级相转变过程,因此没有热效应;其本质是焓松弛,所以在DSC曲线上表现为基线的漂移,也就是出现了小台阶,之所以有时会形成类似于小的放热或吸热峰状,是由于样品残留的热历史与DSC升降温条件不匹配而造成的,从而影响了焓松弛过程,此时的数据是不准确的。

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