主题：[资料]有机质谱历史及解析

原文由 easyboy 发表:
3．2．分子式测定
1．    同位素丰度法[贝农（Beynon）表]
分子式测定可采用同位素丰度法[贝农（Beynon）表]，但此法对分子量大或结构复杂、不稳定的化合物是不适用的。现在一般都采用高分辨质谱法测定，可直接显示可能分子式及可能率。若测出的分子量数据与按推测的分子式计算出的分子量数据相差很小(与仪器精密度有关, 一般小于0.003), 则可认为推测可信的。
表：有机化合物常见元素同位素及其丰度
12C(100%),  13C(1.08%);                  1H(100%), 2H(0.016%);
16O(100%), 17O(0.04%), 18O(0.20%);          14N(100%), 15N(0.37%);
32S(100%), 33S(0.80%), 34S(4.60%);            35Cl(100%), 37Cl(32.5%);
79Br(100%), 81Br(98.0%).

例1. 某化合物的质谱图上显示[M+.] m/z 150（100%）、[M+1] + m/z 151（10.2%）、[M+2] + m/z 152（0.88%）。试推断其分子式。   

例2．某化合物的质谱图上显示[M+.] m/z 151（100%）、[M+1] + m/z 152（9.5%）、[M+2] + m/z 153（32.1%）。试推断其分子式。   

例3.  某化合物的质谱图上显示[M+.] m/z 206（25.90%）、[M+1] + m/z 207（3.24%）、[M+2] + m/z 208（2.48%）。试推断其分子式。   
（1答案：C9H10O2）;（2答案：C8H6NCl）;（3答案：C10H22S2）
1.    高分辨质谱法:
(1)    质谱仪的电脑软件直接显示可能分子式及可能率.
(2)    若测出的分子量数据与按推测的分子式计算出的分子量数据相差很小(与仪器精密度有关, 一般小于0.003), 则推测可信.

第四节 电子轰击电离过程

1.    电离：ABC + e- → ABC+ +2e-                    ABC + e- → ABCn+ +（n+1）e-
2。碎裂：
ABC+ + e- → A+ + BC （AB+ + C或A + BC+ ）  简单断裂
ABC+ + e- → AC+ + B                        重排
3。分子-离子反应
ABC+ + ABC → ABCABC+      缔合
ABC+ + ABC → ABCA+ + BC  原子或基团剥夺
4。共振俘获：
ABC + e- → ABC-
5．离解共振俘获：
ABC + e- → AB- + C
6．生成离子偶：
        ABC+ + e- → AB+ + C-  + e-
  目前，大多数质谱仪的分析数据取自正离子。