主题：【已应助】文献检索任务二零三（203.1-203.10）

203.2液相色谱-串联质谱法测定葡萄酒中69种农药多残留
作者：王岑 吴广枫（中国农业大学食品科学与营养工程学院;）
摘要：建立了液相色谱三重串联四级杆质谱(LC-MS/MS)法同时测定葡萄酒中69种农药多残留的分析方法。样品采用1%乙酸乙腈提取,应用固相萃取柱净化,经C18柱分离后,在电喷雾(ESI)正离子化模式下,通过多反应监测(MRM)方式测定。方法在1.0-0.001 g/mL质量浓度范围内线性关系良好,相关系数均大于0.99;检出限为0.001 g/mL-0.01 g/mL;添加水平为0.5 g/mL时的回收率和相对标准偏差分别为65.91%-121.25%和0.41%-24.97%;添加水平为0.05 g/mL时的回收率和相对标准偏差分别为66.20%-121.06%和0.93%-26.17%,其中绝大部分农药化合物的回收率为70%-120%,相对标准偏差小于15%。该方法简便、快速、灵敏,适用于葡萄酒中农药多残留的检测分析。
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203.3气相色谱-质谱法测定蔬菜与水果中11种三唑类农药残留
作者：葛娜  刘晓茂  李学民  黄学者  吴艳萍  李金  刘永明  （ 秦皇岛出入境检验检疫局; ）
摘要：建立了蔬菜和水果中11种三唑类农药残留的气相色谱-质谱(GC-MS)测定方法。样品用乙腈均质提取,经石墨化炭黑/氨基复合柱净化,乙腈-甲苯(3∶1)洗脱。洗脱液经浓缩、溶剂交换后定容,采用气相色谱-质谱的选择离子监测方式(GC-MSD/SIM)进行测定,内标法定量。方法的线性范围为0.05～5 ng,相关系数为0.996～1.000,对甘蓝、番茄、苹果、柑橘、菠菜5种空白基质分别进行0.01、0.05、0.10 mg/kg 3个水平加标,平均回收率为80%～97%,相对标准偏差(RSD,n=10)为2.5%～8.4%。11种农药的检出限均为0.01 mg/kg。该方法操作简单,灵敏度高,结果准确可靠。
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203.4球磨合成稀土-镁基非晶合金及其电化学性能研究 
作者：王丽  （浙江大学）
摘要：本文在对国内外镁基贮氢材料的研究进展进行全面综述的基础上，确定以贮氢容量远高于Mg-Ni系合金的La_2Mg_(17)系列合金为研究对象。但由于La_2Mg_(17)合金较差的吸放氢动力学性能及较高的氢化物稳定性，目前尚未见将其应用于电化学贮氢的报道。本文采用球磨方法将La_2Mg_(17)与3d过渡族金属Ni粉或Co粉进行机械复合，制备非晶态合金，从而实现La_2Mg_(17)合金室温下的电化学吸放氢。采用XRD、SEM、XPS和AES等材料分析方法以及恒电流充放电、电化学阻抗、线性极化、阳极极化和循环伏安等电化学测试技术，系统研究了：(1)Ni粉和Co粉添加量及球磨时间对La_2Mg_(17)复合合金的微结构及电化学性能的影响；(2)添加少量TiO_2、Bi_2O_3、MnO_2、Fe_2O_3等金属氧化物及球磨包覆Ti、石墨、Al、Co、Ni等对La_2Mg_(17)+200wt.％Ni非晶合金的微结构及电化学性能的影响；(3)Ni部分替代Mg对La_2Mg_(17-x)Ni_x(x=1，3，5)、Al部分替代Ni对La_2Mg_(14)Ni_(3-x)Al_x(x=0.5，1，1.5，2)及Ti部分替代Mg对La_2Mg_(14-x)Ti_xNi_3(x=1，2)铸态合金的相结构以及与200wt.％Ni球磨制得的非晶合金的电化学性能的影响；(4)La_2Mg_(17)-Ni非晶合金的循环容量衰退机制。 本文首先研究了Ni粉和Co粉添加量及球磨时间对La_2Mg_(17)复合合金的微结构与电化学性能的影响，发现添加一定量的Ni粉或Co粉球磨后可实现La_2Mg_(17)合金的电化学可逆吸放氢，并且当Ni粉或Co粉添加量为200wt.％时合金的放电容量最大，可分别达929.5和748.2mAh／g。分析研究发现，添加足量的Ni粉或Co粉与La_2Mg_(17)合金一起球磨可促进复合合金的非晶化过程和提高合金的非晶化程度，从而改变了La_2Mg_(17)合金氢化物过于稳定的热力学性质，并且显著提高了复合合金的电化学反应动力学特性。复合非晶合金的放电容量主要受合金非晶化程度和合金颗粒尺寸两方面因素的影响，而二者又与Ni粉添加量和球磨时间密切相关。对Ni粉添加量及球磨时间总存在一个最佳值可使合金的放电容量达到最大，未超过最佳值时，合金非晶化程度是影响电化学容量的主导因素，超过最佳值时，合金颗粒尺寸将成为主导因素。 为了进一步改善La_2Mg_(17)+200wt.％Ni非晶合金的电化学性能，研究了添加少量金属氧化物(TiO_2、Bi_2O_3、Fe_2O_3、MnO_2)和球磨包覆(Ti、石墨、Al、Co、Ni)对复合非晶合金的微结构与电化学性能的影响。结果表明，少量金属氧化物的加入能提高复合合金的非晶化程度，从而提高合金的放电容量及高倍率放电性能。添加3wt.％TiO_2的复合非晶合金，其最大放电容量可达979.7mAh／g。添加金属氧化物可提高放电容量及高倍率放电性能的原因包括以下两方面：一方面金属氧化物对稀土-镁系非晶合金的电化学贮氢具有一定的催化作用，可降低反应的活化能及电化学反应阻抗，提高表面交换电流密度；另一方面金属氧化物脆性大，有利于合金颗粒的细化，增大合金的比表面积，使氢的氧化与吸附更容易进行。但金属氧化物的加入对复合合金充放电循环稳定性的改善作用不明显。通过对不同元素球磨包覆效果的比较发现，Ti、Al等元素在碱液中能生成致密的氧化物钝化膜，在提高合金循环稳定性的同时会降低合金的电化学放电容量及高倍率放电性能；石墨、Co等元素则具有一定电化学催化活性但不能生成表面钝化膜，其在提高合金放电容量及高倍率放电性能的同时会降低合金的循环稳定性。Ni元素则是一个例外，其同时具有上述双重作用。未包覆合金的最大放电容量C_(max)及60次循环后的容量保持率S_(60)分别为861.9mAh／g及34.4％，而包覆5wt.％Ti、Al、Co、石墨、Ni后的C_(max)与S_(60)分别为690.4、823.7、936.4、918.9、921.6mAh／g和53.6、38.0、34.3、32.9、35.5％。 为了提高合金的综合性能，采用Ni对La_2Mg_(17)合金中的Mg进行部分替代，系统研究了La_2Mg_(17-x)Ni_x(x=1，3，5)铸态合金的相结构以及与200wt.％Ni球磨制得的非晶合金的电化学性能。XRD分析结果表明，La_2Mg_(17-x)Ni_x(x=1，3，5)合金为多相结构，除La_2Mg_(17)主相外，还有少量Mg_2Ni第二相，且随Ni替代量的增加，Mg_2Ni相增多，La_2Mg_(17)相减少。Ni部分替代Mg有利于合金的非晶化过程。电化学研究表明，Ni替代Mg可提高合金的高倍率放电性能和循环稳定性，但同时也导致合金放电容量的下降。其中La_2Mg_(14)Ni_3+200wt.％Ni非晶合金具有较好的综合电化学性能，其最大放电容量C_(max)为704.8mAh／g，HRD_(1440)可达72.4％，20次循环后的容量保持率S_(20)为63.0％。在此基础上，分别选择Al、Ti作为替代元素，进一步系统研究了La_2Mg_(14)Ni_(3-x)Al_x(x=0.5，1，1.5，2)和La_2Mg_(14-x)Ti_xNi_3(x=1，2)四元合金的相结构以及与200wt.％Ni球磨制得的非晶合金的电化学性能。XRD分析结果表明，Al、Ti替代后除La_2Mg_(17)及Mg_2Ni相外，还有AlNi、TiNi相出现。电化学研究表明，Ti、Al替代均可提高合金的最大放电容量，其中La_2Mg_(14)Ni_(1.5)Al_(1.5)+200wt.％Ni及La_2Mg_(12)Ti_2Ni_3+200wt.％Ni非晶合金的最大放电容量C_(max)分别为827.2、843.1mAh／g，其主要原因是由于AlNi、TiNi等催化相的存在，其较高的电催化活性降低了电化学反应阻抗，从而导致合金放电容量的提高。但用Al、Ti替代后合金的高倍率放电性能和循环稳定性并没有得到明显改善。 对La_2Mg_(17)-Ni非晶合金的循环容量衰退机制的研究发现，合金非晶结构在充放电循环过程中并未发生晶化现象，其容量衰退的主要原因是合金中吸氢元素La和Mg的氧化腐蚀，尤其是Mg的腐蚀导致合金的有效吸氢物质减少造成的。循环初期，颗粒的粉化加剧了这一腐蚀过程，导致循环初期合金容量的快速衰退。在以后的循环中，合金颗粒粉化趋于停止，合金的腐蚀层厚度随循环次数的增加不断增大，因此合金的循环容量衰退减慢。
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203.5饲料中喹烯酮的检测方法与鸡粪中喹烯酮及其代谢物的鉴定研究
作者：张丽芳  （中国农业科学院）
摘要：自二十世纪四十年代以来,喹噁啉—1,4—二氧类化合物作为一类有效的抗菌剂,被广泛用于兽药领域,主要的代表性药物有喹乙醇(olaquindox)和卡巴氧carbadox)。这类药对畜禽有明显的促进生长和抗菌作用。近年来,由于研究表明喹乙醇和卡巴氧具有潜在的致癌危险性而被欧盟禁用于饲料中。喹烯酮(化学名:3-甲基-2-肉桂酰基-喹噁啉-1,4-二氧化物)是这类药物的新成员,是由中国农业科学院兰州畜牧与兽药研究所研制开发的我国具有自主知识产权的一类饲料添加型新兽药。与前两者相比,它具有高效、低毒和添加量少等优点。这对于养殖业特别是畜禽出口乃至人体健康,都具有十分重要的意义。 本项研究内容由两个部分组成:饲料中喹烯酮的分析与鸡粪中喹烯酮及其代谢物的鉴定。 建立了一种简单快速、专属性强和灵敏度高的反相高效液相色谱法测定饲料中喹烯酮的含量,以便于合理使用喹烯酮。饲料用乙腈提取,色谱柱:Diamonsil钻石C_(18)(4.6×250,5μ);流动相:乙腈—水(体积比:45∶55),流速为1.0ml/min,检测波长为380nm,柱温30℃。收集了上海、北京和四川的多个乳猪和乳鸡饲料进行干扰试验研究。结果表明喹烯酮的质量在0.04～0.6μg范围内与峰面积呈良好线性关系,γ~2=0.9999,在40mg/kg、80mg/kg、200mg/kg高中低三个不同添加浓度下样品的回收率分别为89.42%、96.20%、98.83%。 为了鉴定鸡粪中喹烯酮及其代谢物,首先采用化学合成法合成制备了可能的代谢物。以喹烯酮作反应原料,低亚硫酸钠(保险粉)作为还原剂,通过薄层色谱法(TLC)跟踪反应过程,合成制备得到脱二氧喹烯酮;以喹烯酮为反应原料,三氯化磷为还原剂,合成得到两单氧喹烯酮的混合物,通过柱层析分离得到纯化合物:1—单氧喹烯酮和4—单氧喹烯酮;以苯并呋咱为起始原料,与乙酰乙酸乙酯反应后,经保险粉还原,最终水解制备得到3—甲基—喹噁啉—2—羧酸。运用红外(IR)、紫外(UV)、核磁氢谱(~1HNMR)和电喷雾质谱(ESI-MS)对合成得到的化合物进行了结构认证。 采用液相色谱串联质谱法对鸡粪中喹烯酮及其代谢物进行了鉴定。试验用一月龄健康黄羽鸡6只,雌雄对半,以40mg/kg的剂量单次灌胃给药,收集给药后0～24小时内的粪便,采用两种样品前处理方法,高效液相色谱联用三重四极杆串联质谱技术分离鉴定鸡粪中喹烯酮及其代谢物。运用串联质谱全扫描、子离子扫描等多种数据采集模式并结合定向合成的代谢物来确证代谢物的化学结构。试验结果表明,鸡粪便中除了存在原形药物喹烯酮、前期报道过的代谢物脱二氧喹烯酮和3—甲基喹噁啉—2—羧酸外,还存在两个首次发现的新的代谢产物:1—单氧喹烯酮和4—单氧喹烯酮。此方法为进一步深入研究喹烯酮的代谢奠定了坚实的基础。
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203.6贵州不同产地半夏药材中鸟苷和腺苷的含量测定及其指纹图谱的研究 
作者：赵杨（贵阳中医学院）
摘要：半夏为天南星科植物半夏Pinellia ternata（Thunb.）Breit的干燥块茎。具有燥湿化痰，降逆止呕，消痞散结功能。主治痰多咳喘，痰饮眩悸，风痰眩晕，痰厥头痛，呕吐反胃，胸脘痞闷，梅核气症。 本论文主要通过对半夏种植资源的调查，以高效液相色谱法（HPLC）为主要分析手段，测定不同产地半夏药材中水溶性成分鸟苷和腺苷的含量，并结合指纹图谱研究以期建立半夏药材质量的综合评价方法，为环境因子与药材的质量相关性研究提供依据。实验的主要结果如下： 1.建立了半夏药材中鸟苷和腺苷的提取和含量测定方法。提取方法为：精密称取干燥至恒重的半夏药材(粉碎,过60目)1.0 g， 置50 ml锥形瓶中，精密加入30％MeOH 30 ml，称重，超声提取30 min，冷却后补至原重，滤过，滤液过0.45μm 微孔滤膜作为供试品溶液。色谱条件为：色谱柱： Diamonsil C18柱(4.6 mm×250 mm，5 μm)；流动相：甲醇-水(15：85)；检测波长：λ=260 nm(鸟苷), λ=254 nm(腺苷)；柱温：25℃，流速：0.7 ml•min-1；理论塔板数以鸟苷峰计不低于2000。结果表明该方法精密度高、重现性良好，可作为半夏的含量测定手段。 2.采用建立的含量测定方法测定了贵州不同产地半夏药材中鸟苷和腺苷的含量，结果表明不同产地的样品指标性成分的含量差异显著。 3.建立了半夏药材的HPLC指纹图谱的研究方法，色谱条件为：乙腈-0.01％磷酸梯度洗脱，检测波长为260 nm，流速为1 ml•min-1，柱温为30 ℃，进样量20 μl，洗脱时间为65 min。结果表明，该方法所得指纹图谱稳定性好、响应峰多、吸收强、特征明显，所测组分均达到基线分离，可作为半夏药材指纹图谱研究方法。 4．对不同产地的14批药材进行指纹图谱分析，通过相似性比较发现，赫章与财神地区的4批药材与对照指纹图谱及其它地区的样品相似性较差，再将其它10批具有代表性的药材进行分析，共标定了11个共有峰。将样品色谱图与对照品色谱图进行比较，可确定5号峰、6号峰分别为鸟苷和腺苷。由相似度评价结果可知，除河镇1地区和遵义地区半夏药材与对照指纹图谱的相似形分别为0.899和0.878以外，其于地区样品与对照指纹图谱的相似性都在0.9以上。
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203.7RP-HPLC法测定急支糖浆中原儿茶酸和原儿茶醛的含量
作者：郑维兵  （太极集团重庆涪陵制药厂有限公司; ）
摘要：目的:建立急支糖浆中原儿茶酸和原儿茶醛的高效液相色谱测定法。方法:采用Diamonsil C18色谱柱(5μm,250mm×4.6mm),流动相为甲醇(A)和1%冰醋酸(B)组成,进行梯度洗脱,在0～4min,A体积分数为8%,4～10min,A体积分数由8%线性改变至19%,10～20min,A体积分数维持19%,20～25min,A体积分数由19%线性改变至45%,25～40min,A体积分数维持45%。检测波长280nm。结果:两种成分能很好分离,原儿茶酸和原儿茶醛的线性范围分别为32～160μg/mL、7～35μg/mL;平均回收率分别为99.6%、99.3%,其RSD为1.3%、2.5%。结论:该方法测定结果准确可靠,重现性好。
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203.8HPLC法测定止痛透骨膏中欧前胡素的含量 
作者：杨黎彬  冯锁民  刘少静  张博  赵宁（ 西安医学院药学院; ）
摘要：目的:建立HPLC法测定止痛透骨膏中欧前胡素的含量。方法:色谱柱为Diam onsil C18柱(4.6mm×250mm,5μm),流动相为乙腈-水(50∶50),流速1.0mL/min,检测波长248nm,柱温为室温。结果:欧前胡素进样量在0.0499～0.5988μg范围内呈良好的线性关系(r=0.9999,n=5),平均回收率99.9%(n=9),RSD为0.49%。结论:该方法简便快速准确,重现性好,可作为止痛透骨膏中欧前胡素质量控制方法。
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203.9高效液相色谱法测定风湿定片中丹皮酚的含量 
作者：叶伟峰 姚建标（浙江大学医学院附属儿童医院,浙江杭州,310003；浙江康恩贝药品研究开发有限公司,浙江杭州,310052）
摘要：目的：对风湿定片中的丹皮酚进行含量测定。方法：采用HPLC法，以DiamonsilC18为色谱柱，以甲醇水（50∶50）为流动相，流速为1.0 mL/min，检测波长为274 nm。结果：丹皮酚在6～70 μg/mL范围内线性关系良好，相关系数r=0.9999；平均回收率为99.60%，RSD=1.23% (n=6)。结论：本方法结果准确，重现性好，可用于风湿定片中丹皮酚的含量测定。
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203.10高效液相色谱-蒸发光散射检测法测定复方盐酸赖氨酸片的含量 
作者：张伟  卓芝  周定娟  张晓松  邹玉明  （ 重庆市药品检验所 ）
摘要：目的:建立复方盐酸赖氨酸片中盐酸赖氨酸的含量测定方法。方法:应用高效液相色谱-蒸发光散射检测仪,DiamonsilC18(15cm×4.6mm×5μm)色谱柱,以0.1%三氟醋酸溶液为流动相,流速为0.5ml/min,测定复方盐酸赖氨酸片中盐酸赖氨酸的含量。结果:在4~20μg范围内,色谱峰面积与对照品浓度呈良好的线性关系,r=0.9998;平均回收率为100.14%(RSD=0.59%,n=6)。结论:该法快速、简便、重现性好,可用于复方盐酸赖氨酸片中盐酸赖氨酸的质量控制。
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