主题：钢铁及合金化学分析方法　二安替比林甲烷磷钼酸重量法测定磷量

钢铁及合金化学分析方法　二安替比林甲烷磷钼酸重量法测定磷量
GB 223．3－88
中华人民共和国冶金工业部1988－01－18批准　　1989－02－01实施

　　本标准适用于生铁、铁粉、碳钢、合金钢、高温合金中磷量的测定。测定范围：0．01％～0．80％。
　　本标准遵守GB 1467-78《冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定》。

1　方法提要
　　磷在0．24～0．60mol／l盐酸溶液中，加入二安替比林甲烷，钼酸钠混合沉淀剂，生成二安替比林甲烷磷钼酸沉淀[(C23H24N4O2)3H7P(Mo2O7)6]2。当溶液中共存360mg镍、175mg锰、80mg铝、50mg钴、30mg钒、20mg铁，5mg锆、3mg铈不干扰测定。硅大于80μg用氢氟酸处理。铁、铬、钒在EDTA存在下用硫酸铍作载体，氢氧化铵沉淀分离后不干扰测定：含钨试样以草酸络合钨，用上述方法氢氧化铵两次分离，铌、钛的干扰用铜铁试剂分离；砷、锡用氢溴酸挥除。

2　试剂
　2．1　草酸：固体。
　2．2　硫酸铵；固体。
　2．3　乙二胺四乙酸二钠(EDTA)：固体。
　2．4　高氯酸(ρ1．67 9／ml)。
　2．5　硝酸(ρ1．42 9／ml)。
　2．6　盐酸(ρ1．19 9／ml)。
　2．7　盐酸(1+1)。
　2．8　盐酸(4+96)。
　2．9　盐酸(0．5+100)。
　2．10　盐酸—硝酸混合酸：三份盐酸(2．6)和一份硝酸(2．5)混合。
　2．11　盐酸—氢溴酸混合酸：二份盐酸(2．6)和一份氢溴酸(ρ1．49g／ml)混合。
　2．12　氢氟酸(1+2)。
　2．13　硫酸(1+1)。
　2．14　氢氧化铵(ρ0．90 8／ml)。
　2．15　氢氧化铵(5+95)。
　2．16　过氧化氢(1+1)。
　2．17　硫酸铍(BoSO4•4H2O)溶液(2％)：称取10 g试剂用适量水溶解，加入10ml硫酸(2．13)，用水稀释至500ml混匀。
　2．18　铜铁试剂溶液(6％)。
　2．19　混合沉淀剂：42ml 5％钼酸钠溶液、41 ml盐酸(2．6)、17ml 5％二安替比林甲烷盐酸(4+96)溶液，使用时现混合。
　2．20　混合溶剂：100ml丙酮、100ml水及5 ml氢氧化铵(2．14)混匀，用时现配。

3　分析步骤
　3．1　试样量
　　按表1称取试样。


表1


　3．2　空白试验
　　随同试样做空白试验。
　3．3　测定
　3．3．1　将试样(3．1)置于烧杯中，加10ml盐酸—硝酸混合酸(2．10)，加热溶解(不易溶解试样可补加盐酸或硝酸助溶)。按表1加高氯酸(试样中含锰超过2％加20ml)，加热蒸发至刚冒高氯酸烟，取下稍冷，加入2ml氢氟酸(2．12)，再蒸发至刚冒烟，稍冷，加入10m1盐酸—氢溴酸混合酸(2．11)，继续蒸发至冒白烟驱砷，稍冷，再加入5ml盐酸—氢溴酸混合酸(2．11)，重复驱砷一次，继续加热蒸发冒白烟至烧杯内部透明，并维持3～4 min(若试样中含锰超过2％时，冒烟至烧杯内部透明，并维持20～30min)，并蒸发至糖浆状。
　3．3．2　冷却，加30ml热水溶解盐类，按表1的规定加入EDTA及10ml硫酸铍溶液(2．17)，用氢氧化铵(2．14)调节至pH 3～4，用水稀释至约100 ml，煮沸并保持微沸3～4 min，加入10 ml氢氧化铵(2．14)，再煮沸1 min，用流水冷却。
注：①含钨试样在加EDTA前先加2 9草酸(2．1)。沉淀过滤洗净后，用盐酸(2．6)溶解，加0．5 8EDTA(2．3)用氢氧化铵(2．14)再沉淀分离一次。
　　②被测试液中含钛5mg以下时，先滴加2ml过氧化氢(2．16)，再加入10m1氢氧化铵(2．14)后，煮沸1min，稍冷，再缓缓加入3ml过氧化氢(2．16)，充分搅拌，室温放置40min后，冷却。
　3．3．3　用中速滤纸过滤，以氢氧化铵(2．15)洗净，用水洗2次。
　3．3．4　沉淀用8ml热盐酸(2．7)溶解于原烧杯中，用水洗净滤纸，并稀释至100ml。
　3．3．5　如试样中含铌、钽、锆、钒及含5 mg以上钛时，将3．3．3洗净的沉淀及滤纸移入原烧杯中，加入7m1硫酸(2．13)、2ml高氯酸(2．4)、2 9硫酸铵(2．2)、10ml硝酸(2．5)，蒸发至冒硫酸烟驱尽高氯酸，冷却，用少量水洗表皿及杯壁，加入3 ml氢氟酸(2．12)、络合铌、钽等，用水稀释至约100ml，冷却至约15℃，滴加铜铁试剂溶液(2．18)至沉淀完全并过量2m1，放置50～60min，过滤，用盐酸(2．8)洗净，滤液和洗液合并，加入15ml硝酸(2．5)蒸发至冒硫酸烟，用水洗表皿及杯壁，重复冒烟，冷却，加入2g草酸(2．1)，用水溶解盐类并稀释至约80m1，用氢氧化铵(2．14)中和至pH3～4，煮沸1 min，加入10m1氢氧化铵(2．14)煮沸，冷却，以下按3．3．3至3．3．4款进行。
　3．3．6　将3．3．4或3．3．5溶液加热至40～100℃，加入10ml混合沉淀剂(2．19)(如被测试液中含磷超过300μg时，加入15m1混合沉淀剂，超过400μg时，加入20ml混合沉淀剂，补加20ml水)，搅匀，在40～60℃处放置30min以上，用G5玻璃坩埚式过滤器过滤，沉淀全部移入坩埚中，用盐酸(2．9)洗涤坩埚及沉淀10～15次，水洗2次，于110～115℃烘干，置于干燥器中冷却，称量，并反复烘干至恒量。用20ml混合溶剂(2．20)分2次溶解沉淀，用水洗6～8次，再烘干，置于干燥器中冷却，称量，并反复烘干至恒量。

4　分析结果的计算
　　按下式计算磷的百分含量：

式中：m1——沉淀加坩埚质量，g，
　　　m2——坩埚加残渣质量，g；
　　　m3——随同试样所做空白沉淀加坩埚质量，g；
　　　m4——随同试样所做空白坩埚加残渣质量，g；
　　　m0——试样量，g；
　　　0．010 23——二安替比林甲烷磷钼酸换算成磷的换算系数。

5　精密度
　　本标准中所列精密度是指在1987年由十个试验室对六个均匀分布在本方法测定范围内相同的均匀试样，按本方法分析步骤，共同进行试验后，汇总数据，遵照GB 6379—86《测试方法的精密度　通过实验室间试验确定标准测试方法的重复性和再现性》进行统计计算得出的重复性r及再现性R(见表2)。

表2


　　重复性是用本方法在正常和正确操作情况下，由同一操作人员，在同一实验室内，使用同一仪器，并在短期内，对相同试样所作两个单次测试结果，在95％概率水平两个独立测试结果的最大差值。
　　再现性是用本方法在正常和正确操作情况下，由两名操作人员，在不同实验室内，对相同试样各作单次测试结果，在95％概率水平两个独立测试结果的最大差值。
　　如果两个独立测试结果之间差值超过了相应的重复性和再现性数值，则认为这两个结果是可疑的。


附　录　A
精密度试验原始数据
(补充件)




　　附加说明：
　　本标准由冶金工业部钢铁研究总院技术归口。
　　本标准由冶金工业部钢铁研究总院负责起草。
　　本标准由冶金工业部钢铁研究总院起草。
　　本标准主要起草人曹宏耀。
　　本标准水平等级标记　GB 223．3—88 Ⅰ