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主题：【原创】香精样品中的反应物(第四部分） 醛的氧化反应

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symmacros
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发表于：2013/06/23 15:26:26 楼主 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
香精样品中的反应物(第四部分） 醛的氧化反应


附前面三期的目录：

香精样品中的反应物(第三部分） 缩酮反应
http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20130430/4705126/
香精样品中的反应物（续1）-酸和醇的酯化反应
http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20121230/4476168/
香精样品中的反应物1 缩醛反应
http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20120617/4099628/


香精样品中的反应物

    香精是由多种香原料成分组成的复杂混合物，可能包含溶剂。既然是多种化合物在一起，在存放老化过程，不可避免的会产生某些反应，生产新的物质。这些新物质和原来香精的成分是有关联的，对这些新物质的测定，利用这些信息，就能对原香精的组分更好的还原，使香精剖析更全面准确。下面对一些常见反应做简单介绍。（注：前面GCMS线下活动和后来的帖子或短信中，有网友问我这个问题并希望有讲座或文章介绍，一直没时间做。）先粗略的介绍一下，给一个思考方向。

香精一般有下列几种反应：

1        缩醛反应

2        缩酮反应

3        酸和醇的酯化反应

4        醛的氧化反应

5        氧化反应

6        酯交换反应

7        皂化酯化反应

8        聚合反应

9        分解反应

10    希夫（Schiff）反应

缩醛（1），缩酮反应（2)和酸和醇的酯化（3）反应已经讨论过了，本篇简单讨论（4）醛的氧化反应。

醛的氧化反应


由于氧的作用，醛可以氧化成相应的酸。所以醛或含醛的产品有时候需要充氮低温保存。例如乙醛生成乙酸，辛醛生成辛酸，苯甲醛生成苯甲酸，铃兰醛生成铃兰酸，兔耳草醛生成兔耳草酸，桂醛生成桂酸等。一般醛先出峰，酸后出峰（极性柱子的保留时间相差较大，非极性弱极性柱子的保留时间相差较少）。注意醛形成的酸也会和样品里面的醇发生反应生成酯。醛也有还原加氢形成醇的。醛类产品或样品放置时间越久，如果无保护措施的话，里面出现的酸越多。香精的保存时间越长，里面的醛氧化产物就越多。

醛的通式为RCHO，醛类容易被氧化成为相应的酸，在醛基C-H处断开，形成C-OH。

2R-CHO+O2→2R-COOH

一般情况下，需要催化条件，但脂肪醛、芳香醛、萜烯醛自身存储时候也会生成一定量的酸，在香精中也会有酸的。
该帖子作者被版主 千层峰加 3积分， 2经验，加分理由：香精科普
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symmacros
jimzhu
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2013/6/23 15:26:39 沙发 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
下图（来自网友）是兔耳草醛，铃兰醛，兔儿酸乙酯，铃兰醇，兔耳草酸，铃兰酸的典型例子。可以看到都有少量酸出现。



样品有香茅醛及香茅酸的例子：



2EHexenal和2E-Hexenoic acid：



一般在某些商业谱库中会有脂肪醛和脂肪酸的图谱，但芳香醛、萜烯醛相应的酸的图谱可能较少，需要自己建立谱库。下面是几种醛和其酸的质谱图。

己醛的质谱图：





己酸的质谱图：

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2013/6/29 11:41:01 Last edit by jimzhu
symmacros
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2013/6/23 15:27:02 板凳 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
苯甲醛的质谱图：



苯甲酸的质谱图（有部分相同离子）：



铃兰醛的质谱图：



铃兰酸的质谱图，从上面可以看到铃兰醛的一些离子：

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2013/6/23 16:29:35 Last edit by jimzhu
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2013/6/23 15:27:14 马扎 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
醛的氧化反应
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zhw19811005
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2013/6/23 17:44:23 地毯 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
没有发完吗
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花开见我
cai008
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2013/6/23 17:58:38 地板 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 zhw19811005(zhw19811005) 发表:
没有发完吗


正在写。朱老师先占楼。
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gaogao0214
hygao8410
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2013/6/24 9:35:59 6楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
嗯，在样品中见到过铃兰酸，质谱图和BHT很相似
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everlastingz
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2013/6/24 18:39:26 7楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
这几天忙没怎么来看看，朱老师终于出续篇了，继续期待朱老师接下来的补充
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symmacros
jimzhu
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2013/6/24 23:11:14 8楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 zhw19811005(zhw19811005) 发表:
没有发完吗


再修改增加一些内容。
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symmacros
jimzhu
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2013/6/24 23:17:47 9楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 gaogao0214(hygao8410) 发表:
嗯，在样品中见到过铃兰酸，质谱图和BHT很相似


铃兰酸和BHT都有相似的结构部分，都有205离子的基峰和220离子，分子量都是220。但前面的离子不同。
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gaogao0214
hygao8410
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2013/6/25 9:09:25 10楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 symmacros(jimzhu) 发表:
原文由 gaogao0214(hygao8410) 发表:
嗯，在样品中见到过铃兰酸，质谱图和BHT很相似


铃兰酸和BHT都有相似的结构部分，都有205离子的基峰和220离子，分子量都是220。但前面的离子不同。


朱老师这么晚还在上论坛解答问题，真心佩服
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