主题:【讨论】做顶空时的仪器残留问题

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qhyy
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各位同仁,本人在做气相顶空时遇到一个很棘手的问题,希望和大家交流交流,具体情况如下:

仪器:岛津GC-2010 Plus

顶空:HS-20

色谱柱:DB-624 (规格:30m/0.25mm/1.4μm)

条件:恒温炉110℃、样品流路温度120℃、传输管线温度130℃,流速2ml/min,分流比50:1,色谱柱初始温度80℃,以5℃/min升到120℃,在以40℃/min升到230℃,维持4min,检测器温度230℃。

溶剂:二氯甲烷,沸点39.8℃

检测的残留溶剂:二甲苯,沸点137-140℃;DMF,沸点152.8℃;DMAc,沸点166℃。

恒温时间:30min,GC循环时间22min。

问题时在摸索条件期间,考虑到二氯甲烷沸点太低,每次顶空进样后溶剂全部被蒸发,所以打算改用DMSO做溶剂,而后就在进完最后一针二氯甲烷的混合溶剂后(残留溶剂全是限度进样,大概进了6针左右),改用DMSO溶剂同条件空白进样,继而发现麻烦了,在进DMSO时,发现二氯甲烷残留很严重,而后为了出去二氯甲烷,总共进了30针的DMSO空白,希望把二氯甲烷带出来,但是进过一晚上的进样,发现效果不明显,而后又把温度升高,老化柱子,发现柱子并不出峰,怀疑问题在HS-20顶空进样器中,于是改用空瓶进行检测:

恒温炉110℃、样品流路温度180℃、传输管线温度200℃,流速4ml/min,分流比50:1,色谱柱温度120℃,恒温时间:5min,GC循环时间10min

发现有二氯甲烷峰出,而且峰面积非常大,反复空进样20多针,峰面积基本没有变化,同时发现即使原来的限度残留溶剂也是存在残留的,残留值相对于限度还是比较大的,而后咨询了岛津客服的应用工程师,因为HS-20仪器刚出来不久,工程师对此也不是非常清楚,没有具体解决方案,因为本人比较着急,所以希望各位朋友能讨论下这个问题,提供一些建议,集思广益,为后来者提供相应的参考。

再yy下,其实在HS-20的说明书中,有提到该仪器是提供两种进样模式的,一种是常规的气液两相平衡,恒温温度低于溶剂温度20℃,另外一种是全蒸发模式,恒温炉温度高于溶剂20℃。而此刻的情况应该属于全蒸发模式,但是如此严重的残留问题该如何解释和解决呢?
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安平
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原文由 安平(byron1111) 发表:
程序升温空白是没有问题的,对吧?



空白是没有问题的,但是在进针后发现二氯甲烷的峰面积非常非常高,即使是和直接进样的峰面积比较,也是高的离谱的
qhyy
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程序升温空白是没有问题的,对吧?



空白是没有问题的,但是在进针后发现二氯甲烷的峰面积非常非常高,即使是和直接进样的峰面积比较,也是高的离谱的


现在问题是二氯甲烷残留很严重,花了两天时间还没有处理干净,虽然峰面积一直呈下降趋势,但是也会有很大的波动情况。在空瓶进样把二氯甲烷的峰面积从1亿5千万降到50多万后,我又进了以DMSO为溶剂DMF/DMAc/二甲苯为限度的三针,二氯甲烷的峰面积还是一直呈下降趋势,但是等这三针走完后,重新走空瓶进样,二氯甲烷的峰面积又飙到1亿4千万了,而后随着不断进空针而下降,最后又重新下降到几十万的峰面积了。
qqqid
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楼主的顶空条件设得太夸张了。

二氯甲烷沸点40度,根本不适合用作顶空法的溶剂,你还把恒温炉设到110度,顶空瓶没有爆,你已经很幸运了。
把溶剂全挥发完了,这还叫顶空法么??
可以确定的是,楼主的顶空进样系统已经完全被二氯甲烷污染了,再多处理几天吧。

溶剂用沸点高一些、挥发性小一些的,恒温炉不需要110度这么高,70--80度就可以做沸点160度的目标物。
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原文由 qqqid(qqqid) 发表:
楼主的顶空条件设得太夸张了。

二氯甲烷沸点40度,根本不适合用作顶空法的溶剂,你还把恒温炉设到110度,顶空瓶没有爆,你已经很幸运了。
把溶剂全挥发完了,这还叫顶空法么??
可以确定的是,楼主的顶空进样系统已经完全被二氯甲烷污染了,再多处理几天吧。

溶剂用沸点高一些、挥发性小一些的,恒温炉不需要110度这么高,70--80度就可以做沸点160度的目标物。


虽然是超过二氯甲烷的沸点很多,但是岛津的HS-20是支持全蒸发模式的,如果现在顶空进样系统被污染,那就说明这个全蒸发模式是不可行的嘛。还想请教下,这个恒温炉温度、样品流路温度和传输线温度的设置应该怎么把握
qqqid
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楼主的顶空条件设得太夸张了。

二氯甲烷沸点40度,根本不适合用作顶空法的溶剂,你还把恒温炉设到110度,顶空瓶没有爆,你已经很幸运了。
把溶剂全挥发完了,这还叫顶空法么??
可以确定的是,楼主的顶空进样系统已经完全被二氯甲烷污染了,再多处理几天吧。

溶剂用沸点高一些、挥发性小一些的,恒温炉不需要110度这么高,70--80度就可以做沸点160度的目标物。


虽然是超过二氯甲烷的沸点很多,但是岛津的HS-20是支持全蒸发模式的,如果现在顶空进样系统被污染,那就说明这个全蒸发模式是不可行的嘛。还想请教下,这个恒温炉温度、样品流路温度和传输线温度的设置应该怎么把握


我没用过岛津HS-20,不了解“全蒸发模式”有什么好处。但从原理上讲,把溶剂加入顶空瓶,然后再全蒸发,溶剂就变成高浓度的干扰物,还不如不加溶剂,顶空瓶里直接加样品。

顶空各部分的温度设置,恒温炉温度一般不超过溶剂沸点,样品流路和传输线温度比恒温炉温度高,为了防止溶剂蒸汽冷凝,一般高于溶剂沸点5-20度,如果目标物沸点高,温度再高一些也可以。

顶空温度的设置,最好先参考标准方法或文献方法,再做一定的调整。
Doraemon
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全蒸发模式,适用于很少量的样品的分析。
考虑到待测溶剂的沸点较高,易于二氯甲烷较好分离,且浓度限度又较大,响应值也较大。建议采用直接进样。
安平
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安平
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