主题：【讨论】酱油中的氯丙醇检测

油中氯丙醇含量的测定 气相色谱质谱法

发布时间：2012/05/11 11:00 点击 394
前言
氯丙醇（Chloropropanols）是是一种在化学制作豉油的过程中所产生的毒性致癌物，同时具有抑制雄性激素生成的作用，使生殖能力减弱。对人体危害极大。日常比较常见的为以下三种：1-氯-2-丙醇 （ClCH2CHOHCH3）；3-氯-1,2-丙二醇 （3-MCPD）及1,3-二氯-2-丙醇 （1,3-DCP）。
本文参考《GB/T 5009.191-2006 食品中氯丙醇含量的测定》，进行了酱油中3-氯-1,2-丙二醇（3-MPCD）的测定，优化改进了用于样品预处理的硅藻土材料，，结果表明满足实验要求，并大大简化了材料预处理过程，提高工作效率。

1 仪器及材料
仪器：Agilent gc-MS 7890-5975c；涡旋混合器；超声仪；氮吹仪；恒温箱。
材料： 3-氯-1,2-丙二醇（3-MPCD）标准品；乙酸乙酯、丙酮、正己烷为色谱纯；七氟丁酰基咪唑；无水硫酸钠；超纯水；氯化钠。
固相萃取柱：****2 实验方法
2.1 标准溶液配制
准确称取0.1g氯丙醇标准品于100mL容量瓶中，用乙酸乙酯定容到刻度，得到浓度为1mg/mL的储备液。用丙酮将储备液逐渐稀释，得到1μg/mL标准工作液。
2.2 饱和氯化钠溶液
称取氯化钠290g，加水溶解并稀释至1000mL，超声20min。
2.3 gc-MS操作条件
色谱柱：5MS 30m*0.25mm*0.25μm
进样口：230℃，不分流进样
程序升温：50℃（1min）2℃/min 82℃
进样量：1μL
流速：1 mL/min
接口温度：250℃
电离方式：EI
电离能量：70eV
溶剂延迟：7min
离子源：230℃
四级杆：150℃
检测模式：选择离子检测，SIM离子：253/275/289/291/453
2.4 样品处理
称取2.5g酱油直接上样固相萃取柱，静置平衡10min，用15 mL乙酸乙酯洗柱，收集洗脱液。将洗脱液在35℃下氮气吹至近干（不可全干）。加入2 mL正己烷，摇匀，快速加入50μL七氟丁酰基咪唑，将样品瓶拧紧，涡旋20秒，将样品瓶置于70℃恒温箱中反应30min，取出冷却至室温，向样品瓶中加入2 mL饱和氯化钠溶液，涡旋1min，静置2min，取上层有机相至另一干净的样品瓶中，重复1次洗涤操作以除去杂质。将有机相经少量无水Na2SO4除水后转移至进样样品瓶中，待gc-MS检测
3 实验结果
3.1 标准溶液色谱图
在gc-MS操作条件下（4），得到标准溶液色谱图如图1.

图1 标准溶液色谱图（浓度为50ng/mL）
3.2 样品色谱图
准确称取6份酱油，其中5份分别加入浓度为1μg/mL的标准溶液0.1mL，按照样品处理方法（5），将6份样品进行净化衍生，得到酱油样品加标色谱图及酱油样品色谱图如图2、图3.

图2 酱油样品加标色谱图（浓度为50ng/mL）

图3 酱油样品色谱图
3.3 加标回收率及精密度

表1 加标回收率及精密度
　
1#
2#
3#
4#
5#
平均回收率（%）
RSD（%）
n=5
回收率（%）
88.0
83.9
90.5
83.6
92.1
87.60
3.84

4 结论
实验结果表明，********柱适用于酱油中氯丙醇的预处理，能净化酱油样品，实验加标回收率及RSD能满足定量实验的要求。本实验方案与国标方法相比更简便，使用的化学试剂量仅为国标方法的1/20，有利于操作人员的身体健康及环境；实验时间较国标方法短，更加适合于大批量酱油样品的前处理。

别人发过的最好不要，希望有自己做过这个实验的能交流一下

我们也是用的质谱法 回收不是太好呢

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我们也是用的质谱法 回收不是太好呢

采用什么标准做的，是否可以详细说一下

GBT 5009.191-2006 食品中氯丙醇含量的测定

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GBT 5009.191-2006 食品中氯丙醇含量的测定

回收率各方面情况怎么样？

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原文由 bingwang228(bingwang228) 发表:
GBT 5009.191-2006 食品中氯丙醇含量的测定

回收率各方面情况怎么样？

这个项目不怎么做的，只是做过标准品，好像不是很好做。没有数据

第一次接触，学习了。

参考国家标准呢

没做过这个