主题：【求助】带宽对波长准确性的影响

带宽影响的是峰的形状，峰尖位置应该不会变，所以应该没什么影响。除非有双峰时，过大的带宽会变成一个峰，那波长肯定不对了。

带宽越小，灵敏度越高，相对波长准确性越好

这个问题有点深度。带宽的大小对波长准确性没有明确的关系，带宽表示的是单色光纯度；波长准确性表示的是仪器用一定方法检验，某个标样峰与公认值的偏离程度。所获得的实际指标值都是指在各自的检测方法下获得的数值，不同带宽的仪器可以有相同的波长准确性，反过来也一样。

仪器的光谱带宽是通过狭缝宽度设定的，理论上带宽大小并不影响波长准确度仅影响波长分辨力，但实际上情况比较复杂，这取决于你测的是什么“样品”。
首先，第一种情况。从信号的原理来说任何狭缝对于原始信号就是一种窗函数，理想的狭缝是矩形的，也就是矩形窗，当你测量的“样品”——此时反映为光信号——是一个理论上无限窄的光时（脉冲函数），经过矩形窗的卷积，对于检测器的响应就应该是等腰三角形。这个过程其实就是用原子谱线灯（例如汞灯或者氘灯）进行波长验证时的结果，我们在光谱图上看到特征波长的峰就是一个尖锐的三角形，三角形的腰就是所设定的光谱带宽。当狭缝并非理想的矩形时（例如梯形），信号被梯形窗卷积，响应就是一个梯形甚至是不等腰梯形，此时峰的顶点就不好判断因此也影响了波长准确度。
其次，第二种情况。实际样品大多不是原子发射谱线那样接近理想的脉冲函数，而是有较宽宽度且波形不一定对称分布的吸收峰。我们假设狭缝是理想化的矩形，貌似这样不应该影响”样品“吸收峰准确度的判断了，但是错了。对于吸收峰宽度与光谱带宽相接近的情况，吸收峰的不对称性会导致波长由于带宽而变化，此时所谓的波长准确度也就受到影响。举个栗子，计量部门最常用氧化钬滤光片检定校准或者验证仪器波长准确度，但是这个滤光片的标准值是随着光谱带宽的大小有变化，使用时必须按照证书上的光谱带宽设定条件（一般是2nm）才会得到正确的数据。从这个例子可以看出，波长准不准光谱带宽的设置也有很大关系。
最后，上述两种情况是两种模型化的简化条件。当测量实际样品，而且仪器性能又不是非常好时，来自”样品“和狭缝的双重影响因素会叠加，可想而知波长准确度也就稀里糊涂了。当然，对于吸收峰比较宽的情况（远大于光谱带宽时），狭缝本身的影响可忽略。化学上很多溶液吸收峰都远大于2nm，所以不少仪器选择2nm则为默认带宽是有道理的。

原文由 vandyke(vandyke) 发表:
仪器的光谱带宽是通过狭缝宽度设定的，理论上带宽大小并不影响波长准确度仅影响波长分辨力，但实际上情况比较复杂，这取决于你测的是什么“样品”。
首先，第一种情况。从信号的原理来说任何狭缝对于原始信号就是一种窗函数，理想的狭缝是矩形的，也就是矩形窗，当你测量的“样品”——此时反映为光信号——是一个理论上无限窄的光时（脉冲函数），经过矩形窗的卷积，对于检测器的响应就应该是等腰三角形。这个过程其实就是用原子谱线灯（例如汞灯或者氘灯）进行波长验证时的结果，我们在光谱图上看到特征波长的峰就是一个尖锐的三角形，三角形的腰就是所设定的光谱带宽。当狭缝并非理想的矩形时（例如梯形），信号被梯形窗卷积，响应就是一个梯形甚至是不等腰梯形，此时峰的顶点就不好判断因此也影响了波长准确度。
其次，第二种情况。实际样品大多不是原子发射谱线那样接近理想的脉冲函数，而是有较宽宽度且波形不一定对称分布的吸收峰。我们假设狭缝是理想化的矩形，貌似这样不应该影响”样品“吸收峰准确度的判断了，但是错了。对于吸收峰宽度与光谱带宽相接近的情况，吸收峰的不对称性会导致波长由于带宽而变化，此时所谓的波长准确度也就受到影响。举个栗子，计量部门最常用氧化钬滤光片检定校准或者验证仪器波长准确度，但是这个滤光片的标准值是随着光谱带宽的大小有变化，使用时必须按照证书上的光谱带宽设定条件（一般是2nm）才会得到正确的数据。从这个例子可以看出，波长准不准光谱带宽的设置也有很大关系。
最后，上述两种情况是两种模型化的简化条件。当测量实际样品，而且仪器性能又不是非常好时，来自”样品“和狭缝的双重影响因素会叠加，可想而知波长准确度也就稀里糊涂了。当然，对于吸收峰比较宽的情况（远大于光谱带宽时），狭缝本身的影响可忽略。化学上很多溶液吸收峰都远大于2nm，所以不少仪器选择2nm则为默认带宽是有道理的。

如果我用计量部门校准的氧化钬滤光片在1nm或者2nm带宽下的波长标准值来验证仪器1.5nm带宽下的波长准确性，这样是否可行，会导致的误差有多大。

误差多大因峰而异，有些影响很小，有些影响比较大，NIST在这方面做过几十年细致深入的研究。
这里仅仅举例几个数据：下面列表是氧化钬溶液的吸收峰位置，前面数字表示峰位置的波长，后面括号内数字表示光谱带宽。

241.02 （0.5）    241.12 （1.0）    241.12 （2.0）    241.04 （3.0）
361.27 （0.5）    361.25 （1.0）    361.12 （2.0）    361.11 （3.0）
416.07 （0.5）    416.25 （1.0）    416.57 （2.0）    416.89 （3.0）
536.45 （0.5）    536.56 （1.0）    536.86 （2.0）    537.21 （3.0）

感兴趣的可以看原文
http://www.nist.gov/mml/bbd/bioassay/upload/JPCRD_2034-102005-Travis.pdf

对于氧化钬滤光片，可以看
http://nvlpubs.nist.gov/nistpubs/jres/112/6/V112.N06.A03.pdf

原文由 vandyke(vandyke) 发表:
误差多大因峰而异，有些影响很小，有些影响比较大，NIST在这方面做过几十年细致深入的研究。
这里仅仅举例几个数据：下面列表是氧化钬溶液的吸收峰位置，前面数字表示峰位置的波长，后面括号内数字表示光谱带宽。

241.02 （0.5）    241.12 （1.0）    241.12 （2.0）    241.04 （3.0）
361.27 （0.5）    361.25 （1.0）    361.12 （2.0）    361.11 （3.0）
416.07 （0.5）    416.25 （1.0）    416.57 （2.0）    416.89 （3.0）
536.45 （0.5）    536.56 （1.0）    536.86 （2.0）    537.21 （3.0）

感兴趣的可以看原文
http://www.nist.gov/mml/bbd/bioassay/upload/JPCRD_2034-102005-Travis.pdf

对于氧化钬滤光片，可以看
http://nvlpubs.nist.gov/nistpubs/jres/112/6/V112.N06.A03.pdf

非常感谢，我先研究一下这两篇文章

vandyke说的已经很专业了