主题：【分享】【实战宝典】如何从测量强度换算到浓度？具体的算法是怎样的？

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发表于：2022/06/21 12:35:34 楼主管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

问题描述：如何从测量强度换算到浓度？具体的算法是怎样的？
解答：

ICP-MS是相对测量的技术，在分析样品之前需要使用标准溶液或者标准物质对仪器进行校准，或者称为刻度。

1）外标法定量分析和标准加入法定量分析

外标法常被用于标准和样品中的基体组成差别很小的情形。当标准和样品之间的基体很难匹配时，使用外标法会产生错误的结果，这是因为标准和样品中的基体含量不同，由基体产生的干扰会改变分析物的灵敏度。在这种情况下需要标准加入法以获得较高的准确度。下表为同一个铀样品中¹⁰³Rh的测量结果，铀基体的浓度为0.1%。

表外标法和标准加入法的计算方法以及样品测量的差异

在外标法中，标准空白为1％硝酸溶液，1、5、10ppb标准溶液的基体都是1％硝酸溶液，而样品的基体虽然也用1％硝酸溶液定容，但还含有0.1%的铀，这就使得样品和标准的基体不匹配，而0.1%的铀基体会产生严重的抑制效应，造成测量结果偏低。而在标准加入法中，样品空白、1、5、10ppb标准溶液和样品都含有0.1%的铀和1％硝酸溶液，基体完全匹配，从而可以获得准确的结果。但标准加入法操作复杂，比较费时，而且必须有一个很纯的铀样品空白，这使得标准加入法的应用受到一定的限制。如果在标准加入法中不使用纯铀样品空白，则空白没有受到抑制效应，其测量值可能偏大，扣除空白时甚至会使样品测量结果为负值。

2）使用内标的外标法定量分析和标准加入法定量分析

为避免上述外标法的问题，以及标准加入法的繁琐操作，现在越来越多的ICP-MS使用在线加内标的外标法和标准加入法，内标用来校正样品基体组成类型和浓度变化引起的分析物灵敏度的变化。内标法的分析过程是在样品分析之前，在空白溶液、标准溶液和样品中加入内标。内标元素浓度通常为10－100ppb。经典的方法是在样品中加入3～4种内标元素，根据质量的大小进行分组。通过比较未知样品中内标元素的强度与校准标准强度之间的比值，运用软件来调节未知样品中的分析物浓度。

使用了内标后，外标法和标准加入法的校准曲线斜率基本相同，测量结果也符合的很好。相比之下，使用了内标的外标法更简便易行。下表为测量结果。

使用内标的难点在于选择一个合适的内标，上面的测量选择了¹¹⁵In作为内标，具有良好的基体校正的作用。如果样品中含有一定量的¹¹⁵In，则不能再使用¹¹⁵In作为内标，还可以考虑⁸⁹Y、¹⁶⁹Tm、¹⁷⁵Lu、¹⁸⁷Re等作为内标，如果样品中也含有这些元素，则内标法就基本无法使用了。虽然也能尝试使用⁹Be、⁴⁵Sc、⁵⁹Co、⁷⁴Ge、²³²Th等元素作为内标，但由于与待测的¹⁰³Rh质量相差较大，受基体抑制的程度和变化规律不同，可能无法获得预期的基体校正作用。

表使用内标的外标法和标准加入法的计算方法以及样品测量的差异