主题:【已应助】色谱峰拖尾有哪些因素

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m3245499
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哪位前辈,能讲讲色谱峰拖尾或者多组分样品中有拖尾峰是,如何判断是哪些因素导致的
推荐答案:wuyuzegang回复于2022/07/05
一、可能原因:衬管和色谱柱被污染,有活性点。
  处理方法:清洗,更换(如有必要)。
二、可能原因:衬管和色谱柱安装不当,存在死体积。
  处理方法:重新安装。
三、可能原因:色谱柱柱头不平。 
  处理方法:用金刚砂切割,使之平。
四、可能原因:固定相的极性指标与样品分析不匹配。
  处理方法:换匹配的色谱柱。
五、可能原因:样品流通路线中有冷阱。
  处理方法:消除路线中的过低温度区。
六、可能原因:衬管和色谱柱中有堆积切割碎屑。
  处理方法:清洗更换衬管,切除柱头10cm。
七、可能原因:进样时间过长。
  处理方法:缩短进样时间。
八、可能原因:分流比低。
  处理方法:增大分流比,至少大于20:1。
九、可能原因:进样量过高。
  处理方法:减小进样体积或稀释样品。
十、可能原因:醇胺、伯胺、叔胺和羧酸类易拖尾。
  处理方法:用极性大的色谱柱,样品衍生处理。
气相色谱仪出现色谱峰拖尾的原因及解决办法: 
  1、当经历维修气相色谱仪问题(色谱峰拖尾、灵敏度降低、保留时间改变等)时,切去色谱柱前端的1/2到1米。必要时,更换进样口内衬管、隔垫,并清洗进样口。预保护柱可用于提高色谱柱的使用寿命。
  2、衬管脱活。进样口衬管上的活性点可以吸附样品组分并导致出现拖尾峰,并可能损失灵敏度和重现性。用脱活制剂用来覆盖衬管玻璃表面的活性点或与之发生反应。脱活程序进行脱活,该程序可以使衬管重现性高、惰性好,且使用寿命长。对于不分流的应用,或者在必须分析极性很弱的化合物时,应当使用脱活的衬管。 
  即使使用脱活的衬管开始也会表现出活性,当这种情况发生时,应当更换衬管。可以清洁衬管以除去颗粒物或用溶剂冲洗衬管以除去挥发性较低的组分。但是,选择合适的衬管清洗程序可能较为困难。某些溶剂可能会除去脱活层,并且工具可能会划伤衬管的玻璃表面,从而导致出现多余的活性点。新的衬管几乎总比已清洁过并且重新脱活的衬管表现优异- 尤其对于痕量分析。
  3、色谱柱、进样口衬管或被污染的金属进样口密封垫所吸收的样品组分使用新的脱活的衬管或清洗旧衬管并更换玻璃毛。进样针针头撞击,进样口衬管内的填充物破碎。从衬管中取出部分填充物,或使用无填充的衬管。色谱柱末端切口不整齐(样品吸附于此)卸下色谱柱。使用安全的毛细管熔融石英切割工具(例如陶瓷片或色谱柱切割器)将色谱柱切成垂直的齐口,然后重新装入色谱柱。断裂或破碎的进样口衬管确保进样口中的总流速为40ml/min以上。
  4、色谱柱在进样口中的位置不正确,可能载气流路存在密封垫的颗粒。
  5、一支色谱柱上不能装入超过2-3 个接头。多个接头会造成死体积(拖尾峰)问题。 
  6、超出色谱柱的温度上限会造成固定相和管表面的加速损坏。这样会造成色谱柱的过分流失,活性组分形成拖尾,以及/或降低柱效(分离度)。幸好热损坏是一个很慢的过程,因此,在色谱柱严重损坏之前还有一段很长的时间可在高于温度极限的条件下使用。当有氧存在时会大大加速热损坏。对有泄漏或载气中氧含量较高的色谱柱进行过度加热可能造成快速并*地损坏该分析柱,应当避免这种情况发生。
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zyl3367898
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1、载气流速过高;

2、进样量过大;

3、色谱柱严重流失或污染;

4、汽化室死体积太大;

5、柱温太低;

6、汽化室温度太低;

7、载气系统漏气;

8、放大器不佳,电容充放电不好;

9、进样器污染或汽化室中的玻璃内衬被进样垫堵塞。
该帖子作者被版主 zyl33678985积分, 2经验,加分理由:应助
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2022/7/7 12:55:59 Last edit by v2911392
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原因较多。

大致可以分为与待测样品与色谱柱的特性、操作条件、仪器硬件等方面的原因。

1  待测样品-色谱柱特性有关的因素

          待测物质沸点高、极性强、稳定性不良、浓度大、样品溶剂的影响。
          色谱柱固定相选择不良、色谱柱固定相的特性(气固气相色谱仪,容易得到拖尾峰)、色谱柱尺寸选择不良等

2  操作条件
          进样速度过低(尤其是顶空、吹扫捕集等进样方式下)、气化温度过低、进样体积过大、柱流速不良、柱温不良
          程序升温的初始温度过高。
          分流比过小。
         

3  仪器硬件
            进样器聚焦能力低。
            系统死体积大
            温度控制异常
            流速控制异常
            漏气或者堵塞
         




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原文由 m3245499(m3245499) 发表:如果进样速度慢,拖尾会是啥样啊
峰展很宽,进样量过大会出现这情况。
m3241072
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色谱峰拖尾常见的有污染、柱效等,但也有本身样品目标物性质就不好,比如酰胺等
guigui
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ztyzb
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楼主,通用的原因可以列举很多,建议楼主如楼上老师说的把具体分析项目,实验条件和谱图发一下。
dadgoh
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