主题：【第十五届原创】水中邻苯二甲酸二乙基己基酯的测定

前言

邻苯二甲酸酯化合物（PAEs）是一种环境激素类物质，具有雌激素活性及抗雄激素生物效应，可通过呼吸、饮食和皮肤接触，直接进入人和动物体内，对动物和人类造成很大的危害，已成为目前国际上广泛关注的一类环境激素污染物。水体中PAEs浓度较低（一般在ng/L数量级）但广泛存在。邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）是一种典型的酞酸酯类化合物，美国国家环保署将包括DEHP在内的六种酞酸酯列入重点控制的污染物名单中。

本方法使用全自动固相萃取系统，参考《EPA Method3535a》方法，对自来水中的邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯进行测定，得到了良好的回收率和平行性。而且由于使用了全自动固相萃取系统，省去了人工繁琐的操作，提高效率，并减小了人工误差。

关键词

全自动固相萃取系统  邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯 水 EPA Method 3535a

1、仪器与试剂

固相萃取仪：Sepaths UP 全自动固相萃取系统；

高效液相色谱仪：LC600 二元高压梯度高效液相色谱；

固相萃取膜：CPI 12HS C18 47mm；

氮吹浓缩仪：MultiVap-8 平行浓缩仪；

邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯标准品：1g；

邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯标准工作液：取3mg邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯标准品，定容至10mL ，即该标准工作液的浓度为300μg/mL 。

2、测试过程

2.1 加标样品预处理

量取1L 自来水，加入5mL 甲醇，并用硫酸调节pH值至6。加入 20 μL的邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯标准工作液，摇匀待测。加标浓度相当于6μg/L。

2.2 固相萃取浓缩过程

将加标样品置于SepathsUP的样品柜中，按照图1的固相萃取方法进行水中邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯的萃取富集。洗脱液经无水硫酸钠脱水后，在40℃下氮吹浓缩，浓缩至体积小于1ml，停止浓缩。最后用乙腈定容至1mL 。

图1 水中邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯固相萃取方法

2.3 HPLC-UV分析

色谱柱：C18柱，250mm×4.6mm，5μm

流动相：乙腈

流速：1.0mL/min

波长：230nm

进样量：20μL

2.4 空白实验

除不加标样外，其余均按2.2、2.3测定条件和步骤进行。

3、测试结果

3.1邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯标样色谱图

图2 为邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯标样的色谱图，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯的出峰时间为9.640min。

[img]" style="max-width: 100%;max-height: 100%;[/img]

图2邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯标样液相色谱图

3.2 空白及加标样品色谱图

图3为空白样品的色谱图，图中可以看出空白样品中含有一定浓度的邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯。

[img]" style="max-width: 100%;max-height: 100%;[/img]

图3 空白样品色谱图

图4为加标样品的色谱图，由于空白样品中有检出微量的邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯，所以计算加标回收率时会扣除空白样品中邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯的峰面积后再与标样峰面积比较。得到的加标回收率及平行性结果详见3.3。

[img]" style="max-width: 100%;max-height: 100%;[/img]

图4 加标样品色谱图

3.3 加标回收率结果

4通道并行，1、2、3通道走加标样品，4通道走空白样品，通过计算得到该方法中邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯的加标回收率及平行性结果（见表1）。邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯的加标回收率为93.9~100.9%，平行性RSD 为3.1%。

表1 测定结果

通道	加标回收率/%	RSD%
1	100.9	3.1
2	93.9
3	95.4

4、结果与讨论

本方法用全自动固相萃取系统，参考《EPA Method3535a》方法，对自来水中邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯进行萃取富集，其加标回收率93.9~100.9%，平行性RSD 3.1%。

参考标准

1、 美国EPA Method 3535a SOLID-PHASE EXTRACTION(SPE)