主题：【分享】【实战宝典】关于土壤样品消解过程带来的空白值异常问题?

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发表于：2023/03/21 19:55:18 楼主管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

问题描述：

用盐酸-硝酸-氢氟酸-高氯酸消解法测土壤铅、镉，空白值很高，且无规律（从这点可以排除酸带来的污染），猜测聚四氟乙烯坩埚多次使用后有污染难以洗净，聚四氟乙烯坩埚会有残留的问题吗？原子荧光测定土壤中的汞，全程空白值不高，但是低浓度土壤标准样品测试结果高50%，高浓度土壤标准样品则能很好的测定，是存在基体效应干扰的原因吗？

解答：

测定土壤重金属时，实验空白无需其他特殊物质（如石英砂）代替土壤，只需要和样品加同类型的试剂、相同量的试剂，并且保证所有操作步骤一致，一般情况下带3个实验空白。实验空白的大小与试剂质量、实验环境、器皿清洗情况、仪器及参数设置等有关；实验空白最好小于测定样品浓度的1%，没有较低的实验空白，就无法保证实验精密度。

如果实验空白测定结果偏大继而影响样品的测定结果，我们就需要查找实验空白偏高的原因；如果实验空白整体偏高且三个差异较大，可能是器皿质量或清洗质量的问题。我们首先要看标准曲线溶液的截距和低浓度点的回收情况，如果两者不合理，可能是仪器污染了或标准溶液被污染了，仪器受污染后先用1%硝酸清洗再用实验用水清洗，标准溶液受污染后就重新配置（标准溶液配置50 mL后放入冰箱冷藏，每次移取适量如10 mL用于建立标准曲线，移取部分不再回用）。如果两者比较合理，我们主要从试剂和器皿处查找问题，配置各试剂1%、2%浓度各3个，进一步确定是否哪个试剂空白引起实验空白过高，需要指出的是，有人说1%试剂的空白很小，就认为该试剂没问题，事实上我们消解过程可能使用数mL该试剂，其杂质均进入了消解液；如果试剂质量一一被排除，接着查实验器皿的问题，对低含量的汞最好采用玻璃或石英材质器皿，对其他项目最好采用塑料材质器皿。实验环境也非常重要，特别是通风橱环境，消解过程是否有渣掉入坩埚。

先排除试剂空白问题：配置各试剂1%、2%浓度各3个，进一步确定是否哪个试剂空白引起实验空白过高；接着排除坩埚空白问题，坩埚器皿内部是否看起来很脏？采用试剂质量可靠的硝酸或盐酸，配置2%浓度，随机选取若干器皿，倒入配置溶液，浸泡2 h，测试器皿空白判定是否为器皿清洗质量问题；最后，查找通风橱环境，如是否消解过程有渣掉入坩埚。需要说明的是，我们配置2%酸度，相比样品消解过程加的酸要少，酸被赶蒸发，但其含的待测元素还在消解液中。

与实验空白相关的概念还有标准空白、试剂空白、全程序空白，标准空白与标准溶液0浓度点；我们购置新试剂要分析试剂空白，确定是否满足相关分析方法要求；一般采集水质样品、环境空气样品才涉及全程序空白。通常情况下，全程序空白高于实验空白，实验空白高于试剂空白。某些实验室固定某几个坩埚、比色管、消解罐等做实验空白，此种方法应付上级或质控专家检查可以，但会大大干扰实验空白对实验结果影响的判定。总之，我们要通过全程序各要素（人、机、料、法、环）的控制，特别是要抓住关键矛盾关键环节，获得良好实验空白，切不可心存侥幸。