主题:【已应助】关于气相色谱定量面积归一含量与实际不一致的问题

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美人伴佳玉
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        请教各位大佬。为什么我们用面积归一方法打出来的含量和实际不一样。
我们用的是安捷伦7820A 
色谱柱:Agilent 19091Z-215:325℃: 50m×320μm×1.05μm 流速:3 mL/min 压力21.706psi
进样:后SSZ进样口N2
出样:后检测器FID    火焰:开
检测器加热器:300℃  H2流量:30 mL/min  空气流量:400mL/min  尾吹N2流量:25mL/min
自动进样:进样针规格10μL,进样量0.4μL×1
溶剂A清洗:进样前2次进样后5次 体积最大
样品清洗次数:4次,体积最大,样品抽吸次数5次
进样口分流,加热器温度280℃,压力21.706psi 分流比30:1 流量90mL/min
载气节省:关闭,流量20ml/min 开始等待时间2分钟
柱箱温度:开,最高柱箱温度425℃,初始温度100℃升温速率10℃/min最终温度260℃ 时间3min
我们打的产品是TMDD+乙二醇的复配产品, 配比基本上是在1:1,但是出峰的数据   
3.02825.1612.04874.62
在相应的出峰时间上乙二醇是25.16%  TMDD是74.62%。按照常规理解应该是一半一半的含量。色谱小白不知道是什么原因,造成这样的结果,打样的时候产品有点稠有用酒精稀释,×掉酒精峰后是上面的结果,有尝试过不用酒精稀释直接进样打平行样看是否能够避免实际含量不一致的情况,但是出来的结果除了第一次第二次接近实际的配比,到第三次后数据就发生了很大的变化,感觉直接进样也是不行。现在不知道该怎么办,想知道还有什么办法能够准确定量产品的含量?也想知道为什么会出现上面含量和实际不一致的情况,我想知道大家有没有碰到过,都是怎么解决的。小白在这先谢谢大家指导!
推荐答案:yifan1117回复于2023/03/30
需要考虑校正因子的。
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あおきかけ
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溶剂A是什么,对两种成分的溶解度怎样?洗针次数有没有做过验证,能不能洗干净?考虑两个问题:①溶剂A能不能洗掉相关组分。②用乙醇溶解的时候样品制备是否均匀?如果温度不会破坏样品的话,可以考虑超声后再测。
xx_dxd_xx
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面积归一化本来就不准,要想准就必须用标样测校正因子。面积归一化只能在测低含量杂质时大致给个数。乙二醇有效碳数低,响应偏低是正常的。你要是真出来两个峰一样大,那才是有问题。
yifan1117
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美人伴佳玉
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原文由 あおきかけ(Insm_eec63352) 发表:
溶剂A是什么,对两种成分的溶解度怎样?洗针次数有没有做过验证,能不能洗干净?考虑两个问题:①溶剂A能不能洗掉相关组分。②用乙醇溶解的时候样品制备是否均匀?如果温度不会破坏样品的话,可以考虑超声后再测。
溶解A是酒精。溶解度应该没有问题能互溶,洗针次数这个验证没有做过,默认是洗干净了,验证我不知道该怎么验证, 然后复配的产品也是用酒精稀释的,出结果的时候会给酒精峰去了,乙醇溶解样品我们通常就是手摇摇然后直接进样了,大多数情况下出来的数据还是在范围内,就是不是1:1的这种比例。超声后再测能够提高准确率?我不知道具体操作,老师能简单介绍一下吗?
美人伴佳玉
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原文由 xx_dxd_xx(xx_dxd_xx) 发表:
面积归一化本来就不准,要想准就必须用标样测校正因子。面积归一化只能在测低含量杂质时大致给个数。乙二醇有效碳数低,响应偏低是正常的。你要是真出来两个峰一样大,那才是有问题。
老师的意思是要做校准曲线是吗,然后代入线性方程,但是我这边没有标样,我想是不是能挑个比较好的大货自己配一个当做标样。是不是只能用这个办法,有没有更简便的方法呀。
dadgoh
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不同化合物的气相响应是不同的,因此需要严格定量的样品分析,必须用标样校正才能得出真实含量。方法一般为外标法或内标法,
安平
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面积归一定量给出的是峰面积百分比结果,需要用校正因子予以修正。

并非是质量百分比含量结果。
fenxiyuan
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xx_dxd_xx
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原文由 美人伴佳玉(Insm_f424e7d8) 发表:
老师的意思是要做校准曲线是吗,然后代入线性方程,但是我这边没有标样,我想是不是能挑个比较好的大货自己配一个当做标样。是不是只能用这个办法,有没有更简便的方法呀。
不是校正曲线,曲线那是外标法。
归一化也是要校正因子的。你直接用面积归一化,是假设校正因子都是1,但是实际上除了烃类的校正因子接近1,其他物质的校正因子都不是1,你当成1算就会有很大误差。所以只有测少量杂质的时候才粗略当成1 算,含量高的都要那标液测校正因子。
有校正因子的归一化公式是这样的
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zlx6115
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含量这么高,当然相差很大了,面积归一化主要是杂质很小,即使几倍误差也不影响结果(主要是没标样,得不到校正因子)。
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