主题:【第十六届原创】QuEChERS结合气相色谱-质谱联用法检测蔬菜中农药残留

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目前蔬菜中农药残留检测方法主要有气相色谱法、液相色谱法、气相色谱-质谱联用法以及液相-质谱联用法。气相色谱-串联质谱法具有灵敏度高、高通量、定性定量准确等特点,QuEChERS前处理方法最早提出是在2003年,最先应用于蔬菜水果中因其速度快、安全性高、污染小、效果好等原因不久便在国际上广泛传播,气相色谱-串联质谱法采用QuEChERS前处理优化方法,可以为蔬菜的农药多残留检测提供依据。

1.仪器条件优化。通过SCAN模式对m/z50 600的离子碎片扫描,确定各组分的前体离子和农药的保留时间,对未知样品进行定性。通过SIMMRM两种模式对农药进行检测分析,结果表明MRM模式信噪比和灵敏度更高抗干扰能力强,所以采用多反应监测MRM模式选择质荷比(m/z)大及丰度高的离子为母离子,通过不同的碰撞电压对母离子进行轰击得到子离子扫描图,改变碰撞电压优化各组母离子和子定离子,选择响应最好的组合,确定1对定量离子,2 对定性离子,按照保留时间顺序分段检测,根据保留时间和离子丰度比定性,根据定量离子的峰面积定量,优化质谱参数。

2.样品前处理。分别采用QuEChERS和弗罗里矽柱固相萃取小柱两种方法进行比较:一是提取过程,固相萃取的提取所需样品量多而且有机溶剂使用量大,有毒溶剂的使用对试验人员有一定的伤害QuEChERS操作较为简单,减少了样品取样量和提取溶剂的使用量,相对更安全。二是净化过程,固相萃取净化所需时间长,步骤繁琐,使用溶剂多,尤其是回收率低,QuEChERS净化填料含有PSAGCB对杂质的净化优于单一净化填料,结果更稳定,回收率较好,所以采用QuEChERS前处理操作。

3减小基质干扰。基质效应是样品中其他未知成分对样品中待测化合物产生的干扰,从而影响分析结果的准确性。基质效应有两种,一种是基质增强效应,一种是基质抑制效应。农药不同、基质不同导致的基质效应也不同,而同一种基质不同的农药、同一种农药不同的基质基质效应也不相同,所以为了减少基质效应对结果的影响,采用空白基质配制标准溶液,来补偿基质效应。


4.方法验证。大白菜、茄子的空白基质将30种农药配制成浓度为0.0050.0100.0200.0500.1500.200mg/L的系列标准溶液。上机测定,以峰面积为纵坐标,标准品浓度为横坐标绘制标准曲线。以3倍信噪比(S/N)计算方法检出限,10倍信噪比(S/N)计算定量限。分别在大白菜和茄子空白样品中加入30种农药混合标准工作液,3个添加水平分别是50μg/㎏、100μg/㎏、150μg/㎏,每个添加水平做6次平行,为减少基质效应的影响,回收率试验时,采用相应的空白基质配制标准溶液来进行计算,大白菜和茄子基质的回收率好,精密度更准确稳定。


通过实验显示QuEChERS前处理方法结合气相色谱-质谱联用法在提取过程使用有机溶剂少毒性小,节省时间,检测蔬菜农药残留回收率更好,结果更稳定,可以快速高效的完成蔬菜农残检测工作,更好的服务市场监管工作。
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