主题:质谱基础--电离方式和离子源

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2002jung
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电离方式和离子源
1.电轰击电离(EI)
    一定能量的电子直接作用于样品分子,使其电离,且效率高,有助于质谱仪获得高灵敏度和高分辨率。有机化合物电离能为10eV左右,50-100eV时,大多数分子电离界面最大。70eV能量时,得到丰富的指纹图谱,灵敏度接近最大。适当降低电离能,可得到较强的分子离子信号,某些情况有助于定性。
2.化学电离(CI)
    电子轰击的缺陷是分子离子信号变得很弱,甚至检测不到。化学电离引入大量试剂气,使样品分子与电离离子不直接作用,利用活性反应离子实现电离,其反应热效应可能较低,使分子离子的碎裂少于电子轰击电离。商用质谱仪一般采用组合EI/CI离子源。试剂气一般采用甲烷气,也有N2,CO,Ar或混合气等。试剂气的分压不同会使反应离子的强度发生变化,所以一般源压为0.5-1.0Torr。
3.大气压化学电离(APCI)
    在大气压下,化学电离反应速率更大,效率更高,能够产生丰富的离子。通过一定手段将大气压力下产生的离子转移至高真空处(质量分析器中)。早期为Ni63辐射电离离子源,另一种设计是电晕放电电离,允许载气流速达9L/S。需要采取减少源壁吸附和溶剂分子干扰。
4.二次离子质谱(FAB/LSIMS)
    在材料分析上,人们利用高能量初级粒子轰击表面(涂有样品的金属钯),再对由此产生的二次离子进行质谱分析。主要有快原子轰击(FAB)和液体二次离子质谱(LSIMS)两种电离技术,分别采用原子束和离子束作为高能量初级粒子。一般采用液体基质负载样品(如甘油、硫甘油、间硝基苄醇、二乙醇胺、三乙醇胺或一定比例混合基质等)。主要原理是分子质子化形成MH+离子,其中有些反应会形成干扰。
5.等离子解析质谱(PDMS)
    采用放射性同位素(如Cf252)的核裂变碎片作为初级粒子轰击样品,将金属箔(铝或镍)涂上样品从背面轰击,传递能量使样品解析电离。电离能大大高于FAB/LSIMS,可分析多肽和蛋白质。
6.激光解吸/电离(MALDI)
    波长为1250-775的真空紫外光辐射产生光致电离和解吸作用,获得分子离子和有结构信息的碎片,适于结构复杂、不易气化的大分子,并引入辅助基质减少过分碎裂。一般采用固体基质,基质样品比为10000/1。根据分析目的不同使用不同的基质和波长。
7.电喷雾电离(ESI)
    电喷雾电离采用强静电场(3-5KV),形成高度荷电雾状小液滴,经过反复的溶剂挥发-液滴裂分后,产生单个多电荷离子,电离过程中,产生多重质子化离子。

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zsdzsdzsd
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补充点无机的,
ICP离子源(ICP-MS
辉光放电离子源(GD-MD、惰性气体质谱)
另外,二次离子质谱和FAB是不同的离子化方式,LSIMS和SIMS不太一样。SIMS可以分析无机,有机样品,直接将样品放入真空腔体就可以进行分析。

2002jung
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gfzhang
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原文由 gfzhang 发表:
还有热致电离,场致电离等


即TI和FI,现在基本上已经淘汰了。呵呵 
renzhihai
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2002jung
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是的,是的。呵呵

THERMO IONIZATION 和 Field Ionization 是一种比较老的技术,现在的ESI和MALDI等技术已经基本取代了它们。
chenqijiyu
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siemens00
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原文由 2002jung(2002jung) 发表:
是的,是的。呵呵

THERMO IONIZATION 和 Field Ionization 是一种比较老的技术,现在的ESI和MALDI等技术已经基本取代了它们。


热电离和场电离在一些特定物质的检测中还是很有用的
例如空气中多环芳烃的检测,热电离可以直接离子化粉煤灰上吸附的多环芳烃,简化了前处理的步骤(Energy & Fuels. 2002, 16, 330-337.)
测柴油中的芳烃含量时,似乎也只有采用FI源电离效果较好
andychan59
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楼主漏了一条,
1.电轰击电离(EI)
一定能量的电子直接作用于样品分子,使其电离,且效率高,有助于质谱仪获得高灵敏度和 高分辨率。有机化合物电离能为10eV左右,50-100eV时,大多数分子电离界面最大。70eV能 量时,得到丰富的指纹图谱,灵敏度接近最大。适当降低电离能,可得到较强的分子离子信 号,某些情况有助于定性。

2.化学电离(CI)
电子轰击的缺陷是分子离子信号变得很弱,甚至检测不到。化学电离引入大量试剂气,使样 品分子与电离离子不直接作用,利用活性反应离子实现电离,其反应热效应可能较低,使分子离子的碎裂少于电子轰击电离。商用质谱仪一般采用组合EI/CI离子源。试剂气一般采用 甲烷气,也有N2,CO,Ar或混合气等。试剂气的分压不同会使反应离子的强度发生变化,所以 一般源压为0.5-1.0Torr。

3.大气压化学电离(APCI)
在大气压下,化学电离反应速率更大,效率更高,能够产生丰富的离子。通过一定手段将大 气压力下产生的离子转移至高真空处(质量分析器中)。早期为Ni63辐射电离离子源,另一 种设计是电晕放电电离,允许载气流速达9L/S。需要采取减少源壁吸附和溶剂分子干扰。

4.二次离子质谱(FAB/LSIMS)
在材料分析上,人们利用高能量初级粒子轰击表面(涂有样品的金属钯),再对由此产生的 二次离子进行质谱分析。主要有快原子轰击(FAB)和液体二次离子质谱(LSIMS)两种电离 技术,分别采用原子束和离子束作为高能量初级粒子。一般采用液体基质负载样品(如甘油硫甘油、间硝基苄醇、二乙醇胺、三乙醇胺或一定比例混合基质等)。主要原理是分子质
子化形成MH+离子,其中有些反应会形成干扰。

5.等离子解析质谱(PDMS)
采用放射性同位素(如Cf252)的核裂变碎片作为初级粒子轰击样品,将金属箔(铝或镍) 涂上样品从背面轰击,传递能量使样品解析电离。电离能大大高于FAB/LSIMS,可分析多肽和蛋白质。

6.激光解吸/电离(MALDI)
波长为1250-775的真空紫外光辐射产生光致电离和解吸作用,获得分子离子和有结构信息的碎片,适于结构复杂、不易气化的大分子,并引入辅助基质减少过分碎裂。一般采用固体基质,基质样品比为10000/1。根据分析目的不同使用不同的基质和波长。

7.电喷雾电离(ESI)
电喷雾电离采用强静电场(3-5KV),形成高度荷电雾状小液滴,经过反复的溶剂挥发-液滴 裂分后,产生单个多电荷离子,电离过程中,产生多重质子化离子。

8.ICP离子源(ICP-MS
辉光放电离子源(GD-MD、惰性气体质谱)
另外,二次离子质谱和FAB是不同的离子化方式,LSIMS和SIMS不太一样。SIMS可以分析无机 ,有机样品,直接将样品放入真空腔体就可以进行分析。

simontang
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用了几年质谱,到现在才对电离方式有一个系统的了解
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