主题：硅酸盐岩石-碘溴氯的测定

1  范围
本方法适用于硅酸盐岩石及其它相类似组成的岩石中碘、溴、氯的测定。
测定范围：可测定试样中质量分数为10-6水平的I-、Br-和Cl-。
2  原理
试样溶液和强电解淋洗液一起，流经离子交换剂填充的交换柱后，待测离子顺序流出，这时可借用电化学检测器或电导检测器显示信号，定量显出待测离子浓度。
3  试剂
3.1  淋洗液：0.015mol/L NaNO3，2.8mmol/L NaHCO3/2.2mmol/L Na2CO3，1mmol/L Na2CO3/10mmol/L NaHCO3/14.7mmol/L乙二胺。
3.2  再生液  0.0125mol/L H2SO4。
3.3  732阳离子交换树脂：预先处理成H+型，并用水洗净，抽干备用。
3.4  标准溶液
分别准确称取干燥的KI 1.3080g，经105℃干燥1h~2h并在干燥器中冷至室温的KBr 1.4893g，经500℃~600℃灼烧恒定后的NaCl 1.6485g，分别溶于水中，转入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。各标准贮备溶液浓度均为1mg/mL，使用时移取部分贮备溶液用水逐级稀释至所需浓度使用。
3.5  实验用水均为电导率<1ms的去离子水。
4  仪器
4.1  离子色谱仪及其附件：电导检测器；电化学检测器；阴离子分离柱及保护柱；纤维抑制柱，薄膜抑制柱。
4.2  记录仪。
5  试样
试样粒度应小于74mm；试样应预先在105℃干燥2h~4h，置于干燥器中，冷却至室温；对易吸水的试样，应取空气干燥试样，在称样的同时进行吸附水的测定；最终以干态计算结果。
6  操作步骤
6.1  碘与溴的测定
称取试样1g(精确至0.0001g)，于预先盛有约7g NaCO3+ZnO(质量比为3∶2研细混匀)混匀，再在其上面复盖一薄层，放进高温炉中，升温至750℃~800℃，并在此温度保持45min使半熔，取出冷却后用热水浸取，洗出坩埚与盖，冷却至室温，定容。定量吸取部分清液，抗坏血酸存在下，用经处理成H+型的732阳离子交换树脂静态交换3h，进样pH为7~8，用0.015mol/L Na2NO3淋洗，在Dionex 2020i电化学检测器，Eapp=0.26V.AG5+As5柱测定色谱图值。
6.2  氯的测定
取上述制得定量清液，Dionex 2020i电导检测器AG3+As3柱用AMMS，淋洗液2.8mmol/L NaHCO3-2.2mmol/L Na2CO3淋洗液，电位0.13V，直接进样测定色谱图值。
6.3  标准离子色谱图
I-、Br-色谱图：
0.015mol/L NaNO3淋洗液，施加电位0.26V，输出范围10nA/V时含10ng/mL I-和40ng/mL Br-，其标准溶液的色谱图如图1-1所示。
Cl-的色谱图：施加电位0.13V，输出范围为10nA/V时50ng/mL Cl-，其标准溶液的色谱
图如图1-2所示。
图1-1  I-、Br-连测(分离柱，HPIC-AS5，AG5，流速2mL/min，进样量50mL).
图1-2  Cl-的测定分离柱HPIC-AS3，AG3，流速1.8mL/min进样量50mL
7  结果计算
从所得试样色谱图信号强度，在标准曲线上查得试样中各阴离子的质量浓度，根据取样质量计算待测阴离子的质量分数。
8  方法的精密度与准确度
对含碘(mg/g)分别是0.015和0.029地球化学标样，经5次测定其平均值对应为0.014和0.030，其标准偏差为0.0024和0.0049；RSD分别为17.1%和16.3%。
9  参考文献
9.1  钟展环，方容，佘小林. 离子色谱在岩石矿物、环境地质研究中的应用. 岩矿测试. 1990，9(1)：14.