5.1 氯化锌含量的测定
5.1.1 方法提要
在酸性条件下,以二苯胺为指示剂,用亚铁氰化钾标准滴定溶液滴定至溶液由蓝紫色变为黄绿色为终点。其主要反应式为:
2K4Fe(CN)6+3Zn2+=K2Zn3[Fe(CN)6]2↓+6K+
5.1.2试剂和材料
5.1.2.1 盐酸(GB 622)溶液:1+1。
5.1.2.2 硫酸(GB 625)溶液:1+3。
5.1.2.3 氨水(GB 631)溶液:2+3。
5.1.2.4 硫酸铵(GBl396)溶液:250g/L。
5.1.2.5 亚铁氰化钾[K4Fe(CN)6·3H2O](GB1273)标准滴定溶液:c[K4Fe(CN)6]约0.05mol/L。
配制与标定:
称取21.6g亚铁氰化钾,0.6g铁氰化钾(GB644)及0.2g无水碳酸钠(GB639)于400mL的烧杯中,加水溶解后,用水稀释至1000mL,置于棕色瓶中,放置一周后用坩埚式过滤器(滤板孔径为5~15/μm)过滤标定。亚铁氰化钾标准滴定溶液每两月至少标定一次;溶液中如有沉淀产生时,必须重新过滤、标定。
称取约1.7g于800℃灼烧至恒重的基准氧化锌(GB1260),精确至0.0002g,用少许水湿润,加盐酸溶液至样品溶解,移入250mL容量瓶中,稀释至刻度,摇匀。用移液管移取25mL,加70mL水,滴加氨水溶液至白色胶状沉淀刚好产生,加入20mL硫酸铵溶液及20mL硫酸溶液,加热至75~80℃,用亚铁氰化钾标准滴定溶液滴定。近终点时加入2~3滴二苯胺(5.1.2.6)指示液,当滴定至溶液的蓝紫色突变至黄绿色,在30s内不再反复蓝紫色时即为终点,终点时溶液温度不得低于60℃。同时做空白试验。
亚铁氰化钾标准滴定溶液的实际浓度c按式(1)计算:
式中:m——氧化锌的质量,g;
V1——滴定中消耗亚铁氰化钾标准滴定溶液的体积,mL;
V2——空白试验消耗亚铁氰化钾标准滴定溶液的体积,mL;
0.1221——与1.00mL亚铁氰化钾标准滴定溶液c[K4Fe(CN)6=1.000mol/L)相当的,以克表示的氧化锌的质量。
所得结果应表示至五位小数。
5.1.2.6 二苯胺(GB 681)硫酸溶液:10g/L。
称取1.0g二苯胺,在搅拌下溶解于100mL浓硫酸(GB625)中。
5.1.3 试样溶液A的制备
在有盖的称量瓶中,迅速称取约3.5g试样,精确至0.0002g。将试料转移至250mL烧杯中,加水50mL及盐酸溶液(5.1.2.1)数滴至溶液清亮,再过量3滴。移入250mL容量瓶中,以水稀释至刻度,播匀。
5.1.4 分析步骤
用移液管移取25mi。试验溶液A(5.1.3),置于锥形瓶中,加70mL水,以下操作按第5.1.2.5条所述,从“滴加氨水至白色胶状沉淀刚好产生……”开始,到“……同时做空白试验”为止。
5.1.5 分析结果的表述
以质量百分数表示的氯化锌(ZnCl2)含量X1按式(2)计算:
式中:c——亚铁氰化钾标准滴定溶液的实际浓度,mol/L;
V——滴定中消耗亚铁氰化钾标准滴定溶液的体积,mL;
V0——空白试验消耗亚铁氰化钾标准滴定溶液的体积,mL;
m——试料的质量,g;
X2——以质量百分数表示的碱式盐(ZnO)的含量;
0.2044——与1.00mL亚铁氰化钾标准滴定溶液c[K4Fe(CN)6=1.000mol/L)相当的,以克表示的氯化锌的质量;
1.675——氧化锌换算成氯化锌的系数。
5.1.6 允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果;平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。
5.2 碱式盐含量的测定
5.2.1 方法提要
将试样溶于水,以甲基橙作指示剂,用盐酸标准滴定溶液滴定。
5.2.2 试剂和材料
5.2.2.7 盐酸(GB 622)标准滴定溶液:c(HCl)约0.5 mol/L;
5.2.2.2 甲基橙指示液:1g/L。
5.2.3 分析步骤
在有盖的称量瓶中,迅速称取约10g试样,精确至0.01g,转移到250mL锥形瓶中,加50mL水和1~2滴甲基橙指示液,用盐酸标准滴定溶液滴定至桔黄色为终点。
5.2.4 分析结果的表述
以质量百分数表示的碱式盐(ZnO)含量X2按式(3)计算:
式中:c——盐酸标准滴定溶液的实际浓度,mol/L;
V——滴定中消耗盐酸标准滴定溶液的体积,mL;
m——试料的质量,g;
0.04070——与1.00mL盐酸标准滴定溶液[c(HCl)=1.000mol/L]相当的,以克表示的氧化锌的质量。
5.2.5 允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果;平行测定结果的绝对差值不大于:Ⅰ型、Ⅱ型为0.1%;Ⅲ型为0.5%。
5.3 硫酸盐含量的测定
5.3.1 方法提要
在酸性条件下,用氯化钡沉淀硫酸根离子,与硫酸钡标准比浊溶液目视比浊。
5.3.2 试剂和材料
5.3.2.1 盐酸(GB 622)溶液:1+1;
5.3.2.2 95%乙醇(GB 671);
5.3.2.3 氯化钡(GB 652)溶液:100g儿;
5.3.2.4 硫酸盐标准溶液:0.1 mgSO4/mL。
5.3.3 试验溶液B的制备
在有盖的称量瓶中,迅速称取10.00g试样,精确至0.01g,置于100mL烧杯中,加40mL水及盐酸溶液数滴至溶液清亮,再过量3滴,移,&100mL容量瓶中,以水稀释至刻度,摇匀备用。
5.3.4 分析步骤
用移液管移取20mL试验溶液B(5.3.3)于50mL比色管中,加1mL盐酸溶液和3mL95%乙醇,再加入5mL氯化钡溶液,加水至刻度,摇匀,放置30min。所呈浊度不得深于标准比浊溶液。
标准比浊溶液的制备:按下述规定取一定体积的硫酸盐标准溶液,与试样同时同样处理。
Ⅰ型 优等品、一等品——2mL
Ⅱ型 一等品——2mL
合格品——10mL
Ⅲ型 一等品、合格品——0.8mL
5.4 钡含量的测定
5.4.1 方法提要
用硫酸沉淀试液中的钡离子,与硫酸钡标准比浊溶液目视比浊。
5.4.2试剂和材料
5.4.2.1 硫酸(GB 625)溶液:1+3;
5.4.2.2 95%乙醇(GB 671);
5.4.2.3钡标准溶液:0.1 mgBa/mL。
5.4.3 分析步骤
用移液管移取5mL试验溶液B(5.3.3)于50mL比色管中,加3mL95%乙醇和1mL硫酸溶液,以水稀释至刻度,摇匀,放置30min。所呈浊度不得深于标准比浊溶液。
标准比浊溶液的制备:按下述规定取一定体积的钡标准溶液,与试样同时同样处理。
Ⅰ型 优等品、一等品——5mL
Ⅱ型 一等品——5 mL
合格品——10mL
Ⅲ型 一等品、合格品——2mL
5.5 铁含量的测定
5.5.1 方法提要
在酸性介质中,用过硫酸铵氧化二价铁,加入硫氰酸铵显色,以正丁醇提取,与标准比色溶液进行目视比色。
5.5.2 试剂和材料
5.5.2.1 盐酸(GB 622)溶液:1+1;
5.5.2.2 过硫酸铵(GB 655);
5.5.2.3 硫氰酸铵(GB 660)溶液:250g/L;
5.5.2.4 正丁醇(HG 3—1012);
5.5.2.5 铁标准溶液:0.01mgFe/mL,临用前配制。
用移液管移取10mL按GB 602配制的铁标准溶液,置于100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。
5.5.3 分析步骤
用移液管移取10mL试验溶液B(5.3.3)于50mL比色管中,加10mL水,1mL盐酸溶液,30mg过硫酸铵,摇匀。加5mL硫氰酸铵溶液,用10mL正丁醇提取。醇层所呈现的红色不得深于标准比色溶液。
标准比色溶液的制备:按下述规定取一定体积的铁标准溶液,与试样同时同样处理。
Ⅰ型 优等品、一等品——0.5mL
Ⅱ型 一等品——1mL
合格品——2mL
正型 一等品——0.2mL
合格品——0.4mL
5.6 重金属含量的测定