主题：【分享】钼铁中钼含量的滴定法测定

钼铁—钼含量的测定—盐酸羟胺还原EDTA滴定法

范围
    本推荐方法用盐酸羟胺还原EDTA滴定法测定钼铁中钼的含量。
    本方法适用于钼铁中质量分数大于40%钼含量的测定。
   
原理
    试料用硝酸分解，强碱分离铁、铜等元素，用盐酸羟胺将钼还原至五价，在 pH1～2酸度下，加入一定量的EDTA标准滴定溶液络合钼，以二甲酚橙为指示剂，用铋标准滴定溶液滴定过量的EDTA，计算钼的质量分数。
   
试剂
3.1  硝酸，1+3
3.2  硫酸，1+1
3.3  氢氧化钠溶液，100g/L
3.4  盐酸羟胺溶液，100g/L
3.5  β-二硝基酚溶液，1g/L
3.6  二甲酚橙溶液，2g/L
3.7  钼标准溶液，1.00mg/mL
    称取0.5000g金属钼（99.99%）于200mL烧杯中，加20mL硝酸（1+3），加热溶解，加15mL硫酸（1+1），加热至冒硫酸烟，冷却。加100mL水，加热溶解盐类，冷却至室温，移入500mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。
    此溶液1mL含1.00mg钼。
3.8  乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液，c(EDTA)=0.010mol/L
3.9  硝酸铋标准滴定溶液，c(Bi3+)=0.010mol/L
3.9.1  K值的确定
     移取20.00mLEDTA标准滴定溶液于250mL烧杯中，加100mL水，加2滴β-二硝基酚溶液（1g/L）。用硫酸（1+1）调节溶液由黄色变为无色，并过量2滴。加4滴二甲酚橙溶液（2g/L ），用硝酸铋标准滴定溶液滴定至溶液呈红色为终点。
    按下式计算K值（单位体积硝酸铋标准滴定溶液相当于EDTA标准滴定溶液的体积数）：
                     分取EDTA标准滴定溶液的体积，mL
             K = ————————————————————
                   滴定消耗硝酸铋标准滴定溶液的体积，mL
    T值的确定
    移取20.00mL钼标准溶液（1.00mg/mL）于250mL烧杯中，加30.00mL EDTA标准滴定溶液，20mL盐酸羟胺溶液（100g/L），加2滴β-二硝基酚溶液（1g/L），滴加氢氧化钠溶液（100g/L）至溶液呈黄色，再用硫酸（1+1）调节溶液由黄色变为无色并过量2滴，加水稀释至约100 mL，煮沸15～20min，流水冷却至室温。加4滴二甲酚橙溶液（2g/L ），用硝酸铋标准滴定溶液滴定至溶液呈红色为终点。
    按下式计算T值：
              m
    T = ——————
    V–KV1
    式中: T — 单位体积EDTA标准滴定溶液相当于钼的质量，mg/mL；
        m— 分取钼标准溶液中的钼量，mg；
        V — EDTA标准滴定溶液的加入量，mL；
    V1 — 滴定消耗硝酸铋标准滴定溶液的体积，mL
    K — 单位体积硝酸铋标准滴定溶液相当于EDTA标准滴定溶液的体积数。
   
操作步骤
4.1  称样
    称取约0.25g粒度小于0.125mm的钼铁试样，精确至0.0001g。
4.2  试料处理
4.2.1  分解
    将试料于250mL烧杯中，加20mL硝酸（1+3），加热溶解，煮沸，驱除氮氧化物，用水稀释至约50mL。
     注：试料难溶时，可滴加氢氟酸助溶，再加硫酸冒烟去氟。
4.2.2  分离
    将试液倒入盛有100mL氢氧化钠溶液（100g/L）的400mL烧杯中，煮沸1min，流水冷却，移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。干过滤，弃去最初的滤液。
4.3  滴定
     移取50.00mL干过滤滤液于300mL烧杯中，准确加入40.00mLEDTA标准滴定溶液（0.010mol/L），加20mL盐酸羟胺溶液（100g/L）。加2滴β-二硝基酚溶液（1g/L），用硫酸（1+1）中和至由黄色变为无色，并过量2滴（此时溶液pH=2），煮沸15～20min，流水冷却，用水稀释至100mL，加4滴二甲酚橙溶液（2g/L），用硝酸铋标准滴定溶液（0.010mol/L）滴定至溶液由黄色变为红色为终点。
   
计算
    按下式计算钼含量，以质量分数表示：
                 (V－KV1 )×T
           wMo/% = ——————×100
     m×r×103
    式中：T —单位体积EDTA标准滴定溶液相当于钼的质量，mg/mL；
    K —单位体积硝酸铋标准滴定溶液相当于EDTA标准滴定溶液的体积。
    V —加入EDTA标准滴定溶液的体积，mL；
    V1 —滴定消耗硝酸铋标准滴定溶液的体积，mL；
    m—试料的质量，g；
    r —试液分取比；