主题:【资料】AOTF-NIR技术用于烟草化学成分分析的探讨

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AOTF-NIR技术用于烟草化学成分分析的探讨


练文柳 何智慧* 吴名剑 唐丽云 陈 亚 
(湖南常德卷烟厂技术中心,湖南,415000)



  摘 要 本文就AOTF-NIR用于测定烟草样品化学成分的分析作了研究,建立了烟草总糖、还原糖、总烟碱、钾和pH化学成分的近红外定量分析模型,探讨了不同采样条件对光谱测量及模型的影响。结果表明,以旋转方式采样可收集更多的样品光谱信息,所建立的模型精度较高。从各化学成分的模型来看,烟碱、总糖、还原糖的决定系数很高,模型相关性好;钾和pH值模型还有待改善。由实验结果来看,经过改善采样条件及优化模型,AOTF-NIR技术可以用于烟草样品化学成分分析。
  关键词 近红外 声光可调滤光器 烟草 定量模型


1. 引 言
  90年代末,来自航天技术的声光可调滤光器(Acousto-Optic Tunable filter , 缩写AOTF)技术的问世,被认为是“90年代近红外光谱仪最突出的进展”[1]。 AOTF是一种建立在光学各向异性介质的声光衍射原理上的电调谐滤波器[2~4],与通常的单色器相比,采用声光调制即通过超声射频的变化实现光谱扫描,光学系统无移动性部件,波长切换快、重现性好,程序化的波长控制使得这种仪器的应用具有更大的灵活性。声光可调滤光器近红外光谱仪器的这些优点使其近年来在工业在线和现场(室外)分析中得到越来越广泛的应用[5,6]。目前国内也有相关的研究在进行[7,8]。
  近红外光谱分析(NIR)技术具有简便快速、无污染以及样品的非破坏性等特点,在烟草化学分析中有很大的发展潜力,目前国内许多烟草厂家开始研究并建立了相关的定量分析模型。AOTF技术与NIR的结合实现了仪器的小型化,结束了检测分析只能在实验室进行的历史,将过去必须在室内,且对温度、湿度、防震均有严格要求的近红外光谱仪移到了生产在线和现场。我们就AOTF-NIR技术用于烟草化学成分的分析作了探讨,并研究了采样条件对分析结果的影响。
2. 实验部分
2.1 仪器设备和测试条件

  近红外光谱仪是美国BRIMROSE公司生产的Luminar 5030-731型Mini-AOTF/(NIR)便携式近红外光谱仪,卤钨灯光源,InGaAs检测器,光谱分辨率2nm,波长范围为1100nm~2300nm,扫描次数为600次,IBM笔记本电脑,Unscrambler定量分析软件。
  Skalar流动注射分析系统(荷兰Skalar公司),主要用于检测烟草样品的总糖、还原糖、烟碱、钾等化学成分数据。pH值由pH计检测。
2.2 样品制备及采样条件
  烟草样品首先进行切丝,在40℃下烘干12小时,用XF-98B型旋风精密粉碎机研磨成60目的粉末。
  Luminar 5030-731型Mini-AOTF/(NIR)便携式近红外光谱仪自带的样品池为长方体有机玻璃,中间有一直径为3.0cm,厚度0.8cm的圆形凹槽(用于盛放样品),不可旋转。我们自制的旋转样品池,为圆柱形样品池,直径约5.0cm,高5.0cm,底部为石英玻璃,有与之配套的砝码用于压实样品,以保证样品装载的松密度、厚度相同,并带有旋转平台。为便于描述,我们把仪器自带的样品池称为固定样品池,自制的样品池称为旋转样品池。
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3. 结果与讨论
3.1 烟草样品光谱数据采集

  实验共收集烤烟烟样449个。将粉末样品装满于固定样品池中,用样品盖把样品表面推平整,检测其近红外光谱。同样的将一定量的粉末样品装入旋转样品池中,样品厚度约5mm,放入砝码将之压实,然后检测其近红外光谱。图1、图2分别是用固定样品池和旋转样品池测得的典型近红外光谱图(图中包含60个烟草样品光谱)。





图1 采用固定样品池所测得的烟草样品AOTF-NIR原始吸收光谱





图2 采用旋转样品池所测得的烟草样品AOTF-NIR原始吸收光谱


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3.2 烟草近红外定量模型的建立
  使用Unscrambler定量分析软件建立模型,建立模型采用偏最小二乘法(PLS1),光谱数据一阶导数预处理(9点平滑),采用光谱影响值Leverage和化学值绝对误差Residual这两个指标分别对光谱和化学值进行异常值的剔除。所得的烟草主要化学成分近红外预测值和化学值的关系图如图3~图7所示。










图3 总糖的近红外预测值与化学值的相关曲线(a固定样品池;b旋转样品池)
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图4 还原糖的近红外预测值与化学值的相关曲线(a固定样品池;b旋转样品池)
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图5 总烟碱的近红外预测值与化学值的相关曲线(a固定样品池;b旋转样品池)
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图6 钾的近红外预测值与化学值的相关曲线(a固定样品池;b旋转样品池)
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图7 pH值的近红外预测值与化学值的相关曲线(a固定样品池;b旋转样品池)
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图3~图7中烟草主要化学成分的PLS1回归模型中各指标的主成分数及决定系数见表1。
表1 近红外光谱定量分析模型的主成分数及决定系数(R2)比较




由以上图形和表1可以看出,采用旋转样品池所测得的近红外光谱所建的模型,其决定系数比采用固定样品池所得的模型要好一些,这说明样品旋转测定得到的信息稳定、准确,这与光谱的采集广泛,样品松密度、厚度的保持一致是直接相关的。从模型来看,烟碱、总糖、还原糖的决定系数很高,显示含量数据和光谱数据间有较好的相关性。钾的决定系数较低,主成分数较高,且模型中的验证值和校验值相差较大,这与化学值的准确性很有关系,通过改善其一级数据可以提高模型的精度。pH值的决定系数明显偏低,主要是样品pH值的数据梯度没有展开,适当扩大pH值的数据范围,可以改善模型。
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3.3 模型的检验
  利用所建立的近红外定量模型进行内部预测,预测的平均相对误差比较结果如表2。
表2 预测平均相对误差的比较





  由表2可以看出,采用旋转样品池的内部预测结果在一定程度上都要好于固定样品池,烟碱、总糖、还原糖、pH值的内部预测结果之平均相对标准偏差都小于5%,钾的为8.65%,虽然K的平均相对标准偏差偏大,但具体针对烟草中的K的分析,目前这也是一个较好的结果。
  使用Luminar 5030-731型Mini-AOTF/(NIR)便携式近红外光谱仪建立的烟草成分定量分析模型与其它仪器的相比(如PE公司的Spectrum One NTS),结果相对要差一些,这与样品的采样条件、光谱的采集范围相关。在近红外区2300nm~2500nm之间,还有许多相关的信息没有采集到。改进仪器的采样条件及光谱采集范围,可以进一步改善定量模型,提高模型预测的准确度。
4.结论
  从以上的研究来看,通过改变便携式近红外光谱仪的采样条件,可以改善模型,提高预测的准确性。提高化学值数据的测量精度,适当补充数据优化模型,AOTF-NIR技术便可以很好的应用于现场质量控制、野外检测等方面。通过相应技术扩大光谱的采集范围,模型将可以进一步优化。从我们的实验结果来看,AOTF-NIR技术可以应用到烟草样品的质量控制和化学成分分析中去,能满足现场质检质控要求。

参考文献
[1] 陆婉珍,袁洪福等编著. 现代近红外光谱分析技术. 中国石化出版社,北京,2000年。
[2] C. D. Tran. Anal. Chem., 1992, 64: 971A.
[3] C. D. Tran. Talanta, 1997, 45: 237.
[4] C. D. Tran. Anal. Lett., 2000, 33: 1711.
[5] P. Finch. Measurement & Control., 1994, 27(5): 138
[6] C. D. Tran, G. H. Gao. Anal.Chem., 1996, 68: 2264
[7] 何嘉耀,彭荣非,张展霞. 光谱学与光谱分析. 2002,22(1):67。
[8] 何嘉耀,彭荣非,张展霞. 光谱学与光谱分析. 2002,22(1):71。
闲鹤野云
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原文由 ruojun 发表:
谢疯子,凭这篇文章我要求AOTF的那个mm请你喝啤酒

能请疯子哥喝酒,荣幸之至呀。
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